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第二章 大气环境化学当前三大全球环境问题:气候变化、酸沉降、臭氧层损耗都发生在大气圈内
第一节 大气的结构、组成和性质
第二节 污染物在大气中的迁移
第三节 大气中污染物的转化
第四节 大气颗粒物
1、污染物在大气中的转化
1)光化学反应基础
2)自由基反应和来源
3) 氮氧化物和碳氢化合物、硫氧化合物的转化
2、几种代表性的大气环境污染问题
1)酸雨,光化学烟雾,硫酸烟雾型污染
2)温室效应
3)臭氧层破坏
3、大气颗粒物
1)粒径分布 2)三模态 3)化学组成
重点内容:
第一节 大气结构、组成和性质
一、大气垂直分层
二、大气的组成
三、大气中的主要污染物
一、大气垂直分层
通常把静态大气的温度和密度在垂直方向上的分布,称为大气温度层结和大气密度层结。
平均厚度12km,赤道19km,两
极8-9km,云雨主要发生层,
夏季厚,冬季薄。
特点:
1、气温随高度升高而降低;
2、空气密度大;
3、有三小层、天气复杂多变;
4、对流运动强烈。
(一)对流层
每升高100m降低0.65℃,
特点:
1、空气基本无对流,平流运动占显著优势;
2、空气比下层稀薄,水汽、尘埃含量很少,
很少有天气现象,透明度极高;
3、在15-35km的范围内,厚度约20km的臭氧层。
(二)平流层
对流层顶到约50km
(三)中间层
从平流层顶到约85km的高度
特点:
1、空气更稀薄
2、无水分
3、温度随高度增加而降低,中间层顶,气温最低
(-100℃)
4、对流运动强烈。
5、中间层中上部,气体分子(O2、N2)开始电离。
(四)热层
从80km到约500km的高度
特点:
1、温度随高度增加迅速增高;
2、大气更为稀薄;
3、大部分空气分子被电离成为离子和自由
电子,又称电离层,可以反射无线电波
(五)逸散层
特点:
1、500km以上高空
2、空气稀薄,密度几乎与太空相同
3、空气分子受地球引力极小,所以气体
及其微粒可以不断从该层逃逸出去
二、大气的组成
——气体组分和大气颗粒物
(一)气体组分及分布
1、气体组分
1)氮(78.08%)、氧(20.95%)、氩(0.934%)、
CO2(0.0314%) >99.9%
2)稀有气体(H2、CH4、SO2、NH3、CO、O3等)
0.1%
3)水(正常范围 1-3%)
(二)大气组分的停留时间
1、停留时间
某种组分在大气中存在的平均时间,用τ表示
P为该物质的总质量生成速率;
I 为该物质的总质量流入速率;
R为该物质的总质量去除速率;
O为该物质的总质量流出速率;
假定大气中某种组分的总量为M,那么其速率变化可表示为:
dM/dt=P+I-R-O
总的输入速率
总的输出速率
2、主要组分分布
特点:
1、N2一直延伸到100km,最大浓度出现在50Km,
N主要50-100km
2、O2主要在低于60km,O高于60km
3、CO2主要在低于50km,集中2km
4、水蒸汽主要在低于10km,集中6km
(二)大气组分的停留时间
当大气处于稳定态条件下时
P+I=R+O
平均停留时间:
(二)大气组分的停留时间
例如
含硫化合物在对流层的平均浓度为1μg/kg,而对流层空气总质量为4×1021g。而硫的天然和人为源总贡献为200×106t/a,求硫停留时间
S总质量M=4×1021 × 1μg/kg=4×106t
τ=4×106t/ 200×106t/a=7.3d
(二)大气组分的停留时间
2、按停留时间对大气组分分类
准永久性气体、可变化组分、强可变组分
准永久性气体(a)
N2 (106)、 Ar (107)、 Ne (107) 、Kr (107)
可变组分(a)
CO2 (5-15)、 CH4 (2.5-8)、 N2O (10) 、O2 (10)
强可变组分(d)
CO (73-185)、 H2O (10)、 SO2 (2) 、NOx (10)
(三)大气组分浓度表示法
1、体积浓度表示法:一百万体积的空气中所
含污染物的体积数-ppm, ppb ,ppt
2、质量浓度表示法:每立方米空气中所含污
染物的质量数-mg/m3,μg/m3
表示为10-6,10-9,10-12
ppm和mg/m3之间的换算(原因是有些大气污染物的浓度是用ppm表示的,有些是用mg/m3表示的)。
例1:求在标准状态下,30mg/m3的氟化氢的ppm浓度。 ?解:氟化氢的分子量为20,则:
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