第五章化学平衡1讲述.ppt

* * (2) SO2Cl2(g) = SO2(g) + Cl2(g) 平衡时nB/mol 1－? ? ? ? nB/mol = ( 1+? ) 解得 ? = 0.854 ?rGm? = －RTln K? = －3125 J·mol?1 * K? = 2.44×10?5 有人想用甲烷和苯蒸气的混合物来制取甲苯, 反应为: CH4(g) + C6H6(g) = C6H5CH3(g) + H2(g) 已知500 K 时CH4 , C6H6, C6H5CH3的?fGm?分别为－3.68 kJ·mol?1, 161.92 kJ·mol?1 , 172.38 kJ·mol?1 . 今使物质的量比为1: 1的CH4与C6H6的混合物在500 K时通过适当的催化剂, 试问 C6H5CH3的最高产率为多少? ?r Gm? = {172.38－(－33.68)－161.92} kJ·mol?1 = 44.14 kJ·mol?1 ln K? =－?r Gm?/RT =－10.62 ? = 4.9×10?3 = 0.49%(最高产率) 例 CH4(g) + C6H6(g) = C6H5CH3(g) + H2(g) 起始nB/mol 1 1 0 0 平衡nB/mol 1－? 1－? ? ? ? nB/mol = 2 令： 一、理想气体 是标准平衡常数，单位为1 是经验平衡常数，单位视具体情况而定 7. 其它的平衡常数 气体反应的经验平衡常数的表示法有： 1. 用压力表示的经验平衡常数 因为 所以 仅是温度的函数 与温度和压力有关 也与温度和压力有关 2. 用摩尔分数表示的经验平衡常数 对于理想气体混合物 所以 与温度和压力有关 3. 用物质的量浓度表示的经验平衡常数 对于理想气体 仅是温度的函数 对于理想气体 * §5.3 温度对标准平衡常数的影响 1. 范特霍夫方程 将其应用于化学反应 标准压力下的每种物质 * 上式称为范特霍夫等压方程. 2NO2(g, 红棕色) = N2O4(g, 无色) 在冰水中混合气体颜色变淡 * 2. 平衡常数与温度间关系的积分形式 由基尔霍夫方程 可知, 当反应前后热容变化很小, 或温度范围不大时, 标准摩尔反应焓可看作与温度无关的常数. 不定积分式为 lnK? lnK? - 1/T 关系 以lnK?对1/T作图, 可得一直线. 由直线斜率可求 . * 此为基尔霍夫方程的不定积分式. 式中积分常数?H0可用298.15K下的标准反应焓求得. 将上式代入下式后积分 得到 或 式中积分常数 I 可用 代入求得. 得 * 反应C(s) + H2O(g) = H2(g) +CO(g) 在1000 K及1200 K时的K?分别为2.472和37.55 , 试计算在此温度范围内反应的平均标准摩尔焓及1100 K时的K? . 故 K?(1100K) = 10.91 得 ? rHm? = 135.8 kJ·mol?1 例 根据范特霍夫等压方程 * §5.4 影响理想气体反应平衡的其它因素 1. 压力对理想气体反应平衡转化率的影响 压力, 惰性气体等因素均不能改变标准平衡常数K?, 但却能改变平衡转化率. 对理想气体反应, 有 对指定反应, T 一定时K?一定 总之, 增大压力有利于反应向气体体积减小的方向进行. * 惰性气体是反应系统中存在的不参与反应的气体. n0 +ΣnB为包含惰性气体的全部气体的物质的量的总和. 增加惰性气体, 则n0 + ΣnB增大, 2. 惰性组分对平衡转化率的影响 对理想气体或低压气体反应 增加惰性气体的影响相当于减压的影响. 即增加惰性组分后有利于气体物质的量增大的反应。 * 实例1: 合成 NH3 反应 N2 (g) ＋3H2 (g) →2NH3 (g) Σ?B＜0, 则n0 + ΣnB增大, 使反应左移, 不利于NH3的生成, 故生产