徐教版6.2核磁共振谱综述.ppt

核磁共振NMR (Nuclear Magnetic Resonance) 一、核磁共振的基本原理 外磁场中，磁性原子核的两种自旋取向造成两种不同能级 1）峰的裂分数目符合n+1规律 2）各峰强度比符合二项式（a+b）n展开系数之比 相同的H核所具有的裂分峰数目，由邻近H核的数目（n）决定。 裂分规律： 自旋-自旋偶合裂分后，两峰之间的距离，即两峰的频率差： ? Va- Vb? 。单位:HZ 。J的大小反映核自旋相互干扰的强弱。 偶合常数与化学键性质有关，与外加磁场强度、使用仪器的频率无关。数值依 赖于偶合氢原子的结构关系。 偶合常数 J 注 意： 等位H核之间不发生自旋裂分。如CH3CH3； BrCH2CH2Br只有一个单峰。 非邻位碳上的氢，不发生自旋裂分，J值趋于零。 举例说明 c b a d * * 6. 有机化合物的结构表征(解析) 前 言： 有机化合物的结构表征（即测定）—— 从分子水平认识物质的基本手段，是有机化学的重要组成部分。过去，主要依靠化学方法进行有机化合物的结构测定，其缺点是：费时、费力、费钱，试剂的消耗量大。 鸦片中吗啡碱结构的测定，从1805年开始研究，直至1952年才完全阐明，历时147年. 而现在的结构测定，则采用现代仪器分析法，其优点是：省时、省力、省钱、快速、准确，试剂耗量是微克级的，甚至更少。 对有机化合物的研究，应用最为广泛的是： 紫外光谱（ultravioler spectroscopy 缩写为UV）、 红外光谱（infrared spectroscopy 缩写为IR）、 核磁共振谱（nuclear magnetic resonance 缩写为NMR） 质谱（mass spectroscopy 缩写为MS）. 射频接收器 射频发生器 H0 ν 磁 铁 磁 铁 记录仪 样品管 1HNMR工作原理 Nobel prize 1943年，O.Stern---测定质子磁矩 ; 1944年，I.I.Rabi---测定原子核磁矩的共振方法; 1952年，E. M. Purcell 和 F. Bloch----核磁共振现象 ; 1991年，R.R.Ernst-----傅立叶变换核磁共振 核磁共振波谱学是近几十年发展的一门新学科。今天，核磁共振已成为化学、物理、生物、医药等研究领域中必不可少的实验工具。 核磁共振的主要研究对象是H1；C13近年来已引起注意, 我们主要学习1HNMR 核磁共振谱是由具有磁矩的原子核，受辐射而发生跃迁所形成的吸收光谱。 （一）原子核的自旋与自旋取向 自旋磁矩与外磁场相反 自旋磁矩与外磁场相同 ΔE E 核磁共振的条件：E = ΔE 质子能级差与外磁场的关系： （二）核磁共振（跃迁）的条件 电磁波能量与频率的关系： E= hν 实现核磁共振的方式： 保持外磁场强度不变， 改变电磁辐射频率------扫频 保持电磁波辐射频率不变， 改变外磁场强度------扫场 （三）核磁共振仪 样品管 1HNMR工作原理 核磁共振谱示意图： H 低场 吸收能量强度 高场 信号 磁场强度（频率υ０） H0 （一）屏蔽效应 二、1H-NMR 的化学位移 为使氢核发生共振，须提高外磁场强度以抵消诱导磁场 由此产生了化学位移 核外电子对H核产生的这种作用，称为屏蔽效应。 显然，核外电子云密度越大，屏蔽效应越强，要发生共振吸收就势必增加外加磁场强度，共振信号将移向高场区；反之，共振信号将移向低场区。 1,2,2-三氯丙烷 低场 乙醇的核磁 共振谱 化 学 位 移 吸收能量 HO 信号 化学位移用?表示 HO+H感 H 由电子云的屏蔽作用引起的，共振时磁场强度移动的现象－－化学位移。 化学位移的差别约为百万分之十，精确测量十分困难，现采用相对数值。以四甲基硅（TMS）为标准物质，规定：它的化学位移为零，然后，根据其它吸收峰与零点的相对距离来确定它们的化学位移值。 零点 -1 -2 -3 1 2 3 4 5 6 6 7 8 9 ? TMS 低场 高场 二、化学位移的表示方法 试样的共振频率 TMS的共振频率 化学位移 核磁共振仪的频率 感生磁场H非常小，只有外加磁场的百万分之几，为方便起见，×106 （三）、影响化学位移的因素 凡影响电子云密度的因素都将影响化学位移。其中影响最大的是：诱导效应和各向异性效应. 由电子云屏蔽作用引起的，共振时磁场强度移动的现象　－－－化学位移 相连原子的电负性↑，通过诱导效应，使H核的核外电子云密度↓，屏蔽效应↓(去屏蔽），共振信号→低场。 （1）相连原子的电负性(诱导效应