原子光谱中样品处理技术的新进展综述.ppt

* 密闭（高压）微波消解 ★微波消解基本原理 ●在2450MHz的微波电磁场作用下，样品与酸的混合物在微波产生的交变磁场作用下，发生介质分子极化，极性分子随高频磁场交替排列，导致分子高速振荡（每秒24.5亿次），使加热物内部分子间产生剧烈的振动和碰撞，致使加热物内部的温度迅速升高。分子间的剧烈碰撞搅动并清除已溶解的试样表面，促进酸与试样更有效的接触，从而使样品迅速地被分解。 * 样品分解新技术 * 微波内加热同传统外加热的区别 传统外热源通过热对流 对样品溶剂混合物加热 微波能穿透容器使样品溶剂 直接吸收微波能被加热 * 样品分解新技术 * 密闭（高压）微波消解 ★特点： 1.溶样速度快：比湿法消解和干灰化法快10-100倍； 2.溶样效果好：完全、彻底、空白值低； 3.溶样损失小：砷、汞、硒等易挥发元素被保留； 4.溶样污染少：密闭罐消解，不易污染； 5.适用范围宽：一罐消化液可用于测定几十种元素； 6.劳动强度低。 * 样品分解新技术 * 密闭（高压）微波消解 溶剂沸点随压力增大而升高 * 溶剂 常压沸点（℃） 密封后压力（MPa） 相应的沸点 （℃） HCl （37%） 118 0.7 0.8 150 153 HNO3 (70%) 120 0.7 0.8 193 200 HF (40%) 108 0.7 175 王水 113 0.7 146 样品分解新技术 * 密闭（高压）微波消解 ★注意问题： (1)酸与消解罐之间的相互作用，应根据样品消解的 不同要求选择合适的酸。一般用硝酸、过氧化氢、盐酸， 尽量避免使用硫酸和高氯酸。 (2)样品量不能太大，有机样品不超过0.5g，无机样 品不超过10g。 (3)必要时进行预消化。 (4)注意安全。 * 样品分解新技术 超声波提取 ●超声波提取,是利用超声波辐射压强产生的强烈空化效应、扰动效应、高加速度、击碎和搅拌作用等多级效应,增大物质分子运动频率和速度,增加溶剂穿透力,从而加速目标成分进入溶剂,促进提取的进行。 ●频率范围20 kHz～50MHz。 样品分解新技术 * 超声波提取 ●超声波处理的优点是能量大、速度快，对环境污染小，样品处理的量大（30g）。 ●考虑分析物、样品量、大小、基质，选择不同萃取液和不同强度的超声波。 ●一般用强酸溶液和／或混合酸（如HCl、HNO3、H2SO4、HClO4）萃取重金属，对于不同基质的样品使用不同浓度的酸。 ●提取液可进行形态分析。 ●是一种固-液萃取体系，样品粒度尽量小。 ●提取的只是一些可溶性金属离子，应用范围有限。 样品分解新技术 * 定义 形态分析是指确定被分析物质的原子和分子组成形式的过程，即指对元素的各种存在形式，包括游离态、共价结合态、络合配位态、超分子结合态等定性和定量的分析方法。 特点 利用各种提取、消解和分离程序把指定形态从样品介质中分离出来，最后把分离出来的组分中的形态按照元素的原子性质进行测定。 形态分析中的样品处理 * 原子光谱法在形态分析中的作用 液相色谱 电色谱 AAS 质谱(ICP、EI) 色谱 + 光谱 超临界流动 气相色谱 发射光谱 荧光 色谱 形态分析中形态选择技术 形态分析中的样品处理 方法 过滤：用于分离气体和水样中的颗粒物。常用0.45μm的滤膜，当要进行HPLC分析时，则需要过0.2μm的滤膜。 溶解：将生物样品制成溶液，常用碱水解、酸水解或酶水解的方法，样品基质还存在于溶液中。 浸提：固-液萃取，用于从固体样品提取要分析的形态。在金属配合物的形态分析中应用很多。 预富集：用于提高被分析形态在溶液中的浓度，常用溶剂萃取、再挥发浸提物或提取物的方法来实现。预富集技术包括冷聚焦、气-固萃取、固相微萃取（SPME）、液-固萃取。 净化：用于除去样品中的基质成分（脂肪、蛋白和高沸点的碳氢化合物），避免引入色谱柱造成损害或降低分析性能等负面作用。常用离子交换材料或吸附剂等来实现。 衍生化：是将原始分析对象转化为具有更高色谱产率和较大分离系数物质的过程，一般是将离子态或高极性的形态衍生为非极性的物质，而易于进行GC分析。 形态分析中的样品处理 * 注意 ●处理程序取决于所选用的分析技术和样品类型 。 ●尽量利用简单、快速和可靠的步骤进行萃取和衍生