锂电池鼓气成分及原理案例分析.pptVIP

文献资料索引 电池电压对容量的关系 电极电压对容量的关系 产气机理分析 EC的单/双电子反应 PC的单/双电子反应 DEC的单/双电子反应 DMC的单/双电子反应 微量水分的助成膜反应 正极附近的成膜反应 EC的单/双电子反应 （钝化电位0.9V左右） 单电子反应 双电子反应 PC的单/双电子反应（钝化电位0.8V左右） 单电子反应 双电子反应 正极附近的成膜及氧化产气 低电位下 溶剂 + ne CO2 途径2：过充产气 途径3：过放产气 途径4: 存储阶段产气 产气途径分析 产气机理推测及分析 产气机理分析 自放电过程分析 鼓气成分析 理论推测 理论解释 产气机理分析 理论推测 * * 锂电池鼓气成分及原理分析 EC VC O O S O O O C O O O S O O O C O PC O O C O ES PS DEC CH3CH2—O—C—O—CH2CH3 O DMC CH3—O—C—O—CH3 O BP 电解液成分和结构 电极材料的氧化-还原性质 Li Li+ + e -3.045V Cu Cu2+ + 2e 0.337 3.382(vsLi+/Li) Al Al3+ + 3e -1.66 1.385 (vsLi+/Li) LiC6 Li + e + 6C 3.2 (vsLi+/Li) LiCoO2 CoO2+ Li + e 约3.3 (vsLi+/Li) Fe2+ Fe3+ + e 0.771 3.816 (vsLi+/Li) 2.9 0.65 108 -55 6.745 0.045 EMC 3.1 0.59 90 3 6.745 0.045 DMC 6.7 0.37 58 -98 6.445 1.045 MA 7.2 0.46 84 -58 5.145 0.045 DME 0.46 0.98 1.2 1.9 粘度 CP -109 -43 -49 37 溶点℃ 66 127 242 238 沸点℃ 5.245 6.745 6.645 6.245 氧化电位 V (vs Li+/Li ) 7.4 0.045 THF 2.8 0.045 DEC 65 0.045 PC 90 0.045 EC 介电常数 ρ/（g.cm-3） 还原电位 V (vs Li+/Li) 物质 溶剂的物理及氧化-还原性质 电池产气的过程分析 化成过程 过充过程 过放过程 储存过程 途径I:化成工序产气 文献资料索引 化成过程产气机理分析 化成阶段产气成分分析 化成电压对产气成分的影响 CV2.5V：主要成分为H2和CO2 CV=3.0-3.5V：主要成分为C2H4，产气体积最大 CV3.5V：由于SEI膜已经形成，故产气数量降低 CV3.75V：主要成分为C2H4 C I 0.02C 资料表明 电液成分 EC：DMC：EMC（体积比为1：1：1），1mol/l, LiPF6 SEI膜的具体成分 Li2SO3 CI 0.05C充至3.6V，容量为140mAh，CI0.1C充至4.2V 电压升到3.6V后，电池容量开始迅速增大 042025 3.0V-，很快的电位降 0.8V左右，形成SEI膜 0.25-0.005V,几乎占据所有容量 天然石墨 充放电过程中IR的变化 Coin cell:Li/LiCoO2 EC + e EC ? EC ? +2 Li+ CH2=CH2 （g）+（CH2OCO2Li）2（s） EC + 2e CH2=CH2（g）+ CO32- CO32- + Li+ Li2CO3 EC + 2e +2Li+ CH3OLi（s）+ CO（g） PC + e PC ? PC ? +2 Li+ CH3CH=CH2 （g）+（CH2OCO2Li）2（s） PC + 2e CH3CH=CH2（g）+ CO32- CO32- + Li