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§3-8 酸碱标准溶液的配制与标定 一、酸标准溶液: HCl (H2SO4) 二、碱标准溶液: NaOH §3-9 酸碱滴定法的应用 混合碱的滴定曲线 2.铵盐中含氮量的测定 (2)甲醛法 (3)克氏(Kjeldahl)定氮法 3. 硅酸盐中SiO2的测定(氟硅酸钾容量法) 4. 硼酸的测定 二、配位滴定法及其应用 (2) 利用掩蔽法对共存离子进行分别测定 2.配位滴定法的应用 c. 置换滴定 三、氧化还原滴定法应用 标准溶液标定时的注意点: (2)应用示例 应用示例2 :返滴定法测定甲酸 2.重铬酸钾法 (2) 废水中有机物的测定 3.碘量法 (2) 碘量法的基本反应 (3) 碘法中的主要误差来源 (4)Na2S2O3标准溶液的配制与标定 (5)碘量法的应用 b.卡尔·弗休(Karl Fisher)法测微量水 四、沉淀滴定法的应用 摩尔(Mohr)法 2. 佛尔哈德(Volhard)法 b. 返滴定法(测卤素离子) 避免措施: 第四节 滴定分析法应用 在含有卤素离子酸性试液中加入已知过量的AgNO3标准溶液,以铁铵矾为指示剂,用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3。 测定Cl-时终点判定比较困难,原因是AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大,近终点时加入的NH4SCN会与AgCl发生转化反应: AgCl+SCN- = AgSCN↓+Cl- 使测定结果偏低,需采取避免措施。 沉淀分离法: 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚,过滤后返滴滤液。 加入硝基苯1~2mL,把AgCl沉淀包住,阻止转化反应发生。 适当增加Fe3+浓度,使终点SCN-浓度减小,可减少转化造成的误差。 返滴定法测Br-、I-离子时,不会发生转化反应。 第一节 概述 第二节 化学平衡 第三节 滴定分析原理 选择下节内容: * * c≈0.1mol·L-1 稀则突跃小, 浓则? 浪费 例: 食醋中c(HAc)≈0.6mol·L-1 取少量(4ml), 体积误差 取25ml, 需滴定剂约150ml 粗测, 定量稀释至约0.1 mol ·L-1 配制:用市售HCl(12 mol·L-1) 标定: 1. Na2CO3,180-200℃2~3h NaHCO3 ,270-300℃烘1hr, MO 为指示剂 2. 硼砂(Na2B4O7·10H2O ) B4O72-+5H2O+2HCl=4H3BO3+2Cl- 60%相对湿度保存, 防失水. pHep=5.27, MR. 配制: 以市售NaOH固体配置约18 mol·L-1浓溶液再用除去CO2 的蒸馏水稀释. 标定: 1.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4), Mr=204.2 pH=9.12 酚酞或百里酚蓝 2.草酸(H2C2O4·2H2O), Mr=126.07 1.混合碱的分析(双指示剂法) NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断由哪种组成? H2CO3 = H+ + HCO3 - pKa1=6.38 HCO3 - = H+ + CO3 2- pKa2=10.25 V1V2 : NaOH(V1 – V2) ,Na2CO3 (V2) V1=V2 : Na2CO3 V1V2 : Na2CO3 (V1),NaHCO3 (V2 –V1) V1=0 : NaHCO3 V2=0 : NaOH V1V2 : NaOH Na2CO3 V1=V2 : Na2CO3 V1V2 : Na2CO3 NaHCO3 V1=0 : NaHCO3 V2=0 : NaOH (1)蒸馏法 将铵盐试样用浓硫酸分解,加入过量浓NaOH溶液进行蒸馏,用过量的H3BO3溶液吸收蒸发出的NH3: NH3+ H3BO3 = NH+4+ H2BO3- 用HCl标准溶液滴定反应生成的H2BO3- , H+ + H2BO3- = H3BO3 终点时的pH=5.27,选用甲基红作指示剂。 反应式: 6HCHO+4NH4+ =(CH2)6N4H+ +3H + +6H2O 利用NaOH标准溶液滴定反应生成的 4 个H+ 。 总反应为: 6HC
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