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材料物理化学第章习题课
习题的构成与要求 习题的构成 1 原 题,来自天津大学习题集; 2 拓展题,原题基础上的概念深化; 3 补充题,根据教学要求补充的题目。 习题的要求 1 简化计算 R=8.3J/mol.K NA=6×1023 25℃=298K 1atm=105Pa 计算误差1%以内通常是允许的; 2 计算结果的分析,对数据要明确其意义; 3 一些文字回答题需认真,它们是必考内容。 2.1 1原题:1摩尔pg在恒压下升温1K,求W。 2对 的非理想气体,功的表达式有变化吗?为什么?请用文字回答。 解答 1恒压指:外压不变,且始终等于内压。 2没有。对 气体,考虑了自身体积的影响,因此有修正项b。但是,在升温体积膨胀中,这种修正并不影响体积的变化,即ΔV是不变的,因此原结论成立。 2.3A 补充题 气缸内pg(perfect gas)反抗恒外压绝热膨胀时, 成立吗?为什么? 解答 不成立。 反抗“恒定的外压”指过程中环境压力不变,而对过程中系统的压力没有约定,因此与恒压过程不是一个概念。而 仅在恒压过程中成立。 提示:恒压、恒外压与等压是三个有差别的概念。 2.3B 补充题 1 125℃、1atm下,H2O与H2谁更像理想气体? 2 把一个电阻当成系统,分析以下过程中第一定律的应用:1)电阻通电的初期,此时电阻的温度不断上升;2)电阻加热一段时间后,电阻的温度进入稳定状态,它不再升温了。 解答 1 H2 。氢分子自身体积小于水分子,且氢气是非极性的,分子间相互作用小于水分子。 2 1)输入的电功一方面增加系统内能,另一方面也对环境散热;2)系统内能不变,输入的电功全部用于向环境散热。 2.5A 补充题 水的膨胀系数为2.1×10-4/K。如果0.2 dm3水在恒压1atm下升温25K,计算内能、功、热与焓。已知 =75J/mol·K。膨胀系数是恒压下,升高1K的体积膨胀率。 解答 计算说明,凝聚态pVT 过程体积功可以忽略。 2.5A 续 讨论题 水加热、膨胀过程中得到的20.8kJ热量,对应着内能具体形式(平动能、转动能、振动能、势能)的哪些变化? 2.7A 补充题 1mol某种气体的状态方程为pV=RT+bp(b为常数)。求等温可逆膨胀过程中Q、W、ΔH、ΔU的表达式。已知 解答 因为 所以ΔU=0,因此Q=-W 2.7A 续 讨论题 1请从物理概念上对ΔU=0给予解释。 2如果方程修正了压力项,等温膨胀时内能仍然保持不变吗?即ΔU=0成立吗? 3等温可逆中的“可逆”二字,体现在运算的哪一个步骤之中? 2.7B 补充题 请根据等容热容的如下定义式,说明它也是状态函数。 解答 已知 是状态函数。根据上面的定义,CV从数学角度讲是 的一阶偏导数,因此CV也是T、V的二元函数,它的一阶偏导数均连续,因此从数学上满足全微分条件。 从物理概念上,等容热容属于物质的属性,因此状态T、V一定,属性随之确定,即被状态决定。 2.7C 续 --讨论题 1 定义中不是有等容的限定吗?为什么等容热容还是T、V的二元函数? 答:等容热容尽管通过等容过程热定义,然而一旦状态函数的概念形成,就与过程没有关系了。这就像内能一样,尽管通过两个过程函数定义了内能,但内能概念完全可以脱离过程而独立存在。 2 内能U与等容热容CV都是状态函数,它们的数学要求谁更高? 答:CV。内能从数学上要求一阶偏导连续,二阶混合偏导连续,且次序交换后相等(与格林公式相关);而CV的要求到了U的三阶偏导数。 2.11 1原题; 2 第一个过程平衡吗?请在p-V图上分析这一问题; 3 第二个过程可以是平衡过程吗?如何实现平衡? 解答 2 不是。过程中系统内部的各个状态函数都是不确定,因此无法在p-V图上画出。 3可以是。只要极其缓慢地加热系统。 讨论题 快速加热必然使系统处于非平衡。请举例说明之。 2.13 1根据文字写出等温压缩系数 、体膨胀系数
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