气体PVT性质.pptVIP

第1章 气体的pVT关系 目 录 1.1 理想气体状态方程 1.1.1 理想气体状态方程 1.1.2 理想气体模型 1.2 理想气体混合物 1.2.1 混合物组成的表示 1.2.2 理想气体状态方程应用于理想气体混合物 1.2.3 Dalton分压定律 1.3 气体的液化及临界参数 1.4 真实气体状态方程 1.4.1 范德华方程 1.4.2 维里方程 Virial 1.5 对应状态原理及普遍化压缩因子 1.5.2 对应状态原理 1.5.3 普遍化压缩因子图 图1.5.1 双参数普遍化压缩因子图 * 物质的聚集状态 气体、液体、固体。 状态方程 联系 p, V, T 之间关系的方程。 1.1 理想气体状态方程 1.2 理想气体混合物 1.3 气体的液化及临界参数 1.4 真实气体状态方程 1.5 对应状态原理及普遍化压缩因子图 1.1.1 理想气体状态方程 (1) 气体的经验定律 Boyle定律 (R.Boyle,1662)： n, T 一定时 pV = C 定值 Gay-Lussac定律 (J.Gay-Lussac,1808)：n, p 一定 V/T =C Avogadro定律（A.Avogadro,1811)：T, p 一定时 V/n = C (2) 理想气体状态方程 3式? pV = nRT R的数值与单位 p — Pa; V—m3; n—mol; T—K. R = 8.314510 Pa·m3 ·mol-1·K-1 = 8.314510 J ·mol-1·K-1 通常取 R = 8.3145 J ·mol-1·K-1 = 8.315 J ·mol-1·K-1 常用压力单位 1atm = 760 mmHg = 101.325 kPa (4) 理想气体状态方程的其它形式 pVm = RT 其中 Vm——摩尔体积 pV = (m/M) RT 其中 m /kg ——质量；M /kg·mol-1——摩尔质量 ? = m/V = pM/(RT) 其中 ?——密度 pV = nRT (3) 摩尔气体常数R (1) 分子间力 分子间相互吸引力(相距较远)、相互排斥力(较近)。 按Lennard-Jones理论，两分子间总的相互作用势能E 其中A ——吸引常数, B——排斥常数。 A, B与结构有关。 r E 图1.1 兰纳德-琼斯势能曲线 0 r0 r 与 E曲线图； r0——吸引作用最大。 液/固体存在→相互吸引作用；液/固体难压缩→近距离时排斥作用。 (2) 理想气体模型 理想气体——任T, p均符合 pV = nRT 特征：分子间无作用力, 本身不占体积。 真实气体与理气 p→0 (p n kPa)，T不很低 →理想气体。 几种纯的理想气体混合在一起 →理想气体混合物。 1.2.1 混合物组成的表示 (1) 摩尔分数 x 或 y 物质B的摩尔分数定义 x—用于液体混合物，y——用于气体混合物； A——全部 all; B——某1种。 x, y 量纲为1。 且 物质B的体积分数定义 式中V*m,A——一定T, p下，纯物质A的摩尔体积。 ?B=混合前纯VB / V总 ? 量纲为1。 (3) 体积分数?B w 量纲为1。且 物质B的质量分数定义 (2) 质量分数wB (1) 理想气体混合物的状态方程 式中 p, V, n——混合物(mix)的总压、总体积及总的物质的量； nB——混合物中某气体的物质的量。 (2) 混合物的摩尔质量Mmix Mmix与m, n : m = ? mB = ? nB MB = n ? yB MB = nMmix ∵ 理想气体分子间没有相互作用，分子本身又不占体积， ∴ 理想气体的 pVT 性质与气体的种类无关。 定义 混合物中各物质的摩尔质量与其摩尔分数的乘积的和。 组分B分压力的定义 pB = yBp 组分B: pB = nBRT/V (组分B单独存在于混合气体的T, V时p) Dalton分压定律—— p = ?pB 混合气体的p = 各组分单独存在于混合气体的T, V 时产生的压力的总和。 可用于理气、低压下的真实气体。 1.2.4 阿马加分体积定律 (Amagat) 组分B分体积 组分B单独存在于混合气体的T, p时所占有的V。