物理化学课件第章.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * 2.14 单元系统的相平衡克拉佩龙-克劳修斯方程 V L，L S，V S，SI SII 平衡判据应用于纯组分系统的两相平衡 两相平衡时，温度与压力存在关联，物质一定，线的位置与形状也是一定的，它们间的依赖关系可通过平衡判据导得，即：克拉佩龙-克劳修斯方程。 两相不平衡时： 一定T、p下，利用平衡判据 克拉佩龙-克劳修斯方程的推导 -dn +dn 两相平衡共存时： 物质总是朝吉氏函数降低的方向迁移。 克拉佩龙-克劳修斯方程的推导 一定T+dT、p+dp下,两相平衡共存 克拉佩龙-克劳修斯方程的推导 应用热力学基本方程 综合平衡判据和基本方程 适用条件和意义 纯组分系统的两相平衡（包括亚稳平衡）； 定量描述了平衡时温度与压力的依赖关系，dp/dT是相图中曲线的斜率。 克-克方程说明，斜率与温度，相变焓和体积变化有关。 V L，V S 克-克方程 应用于蒸发或升华过程 ，气体为理想气体 2. 安托万公式： ，则： — 决定物质特性的参数 讨论 1. 如果： 3.由克-克方程分析水的相图中固-液线的斜率，说明了什么问题？ 例23. 酚的精制采取减压蒸馏方法。已知酚的正常沸点为181.9℃，如真空度为86.7kPa，酚的沸点应为多少？已知酚C6H5OH的蒸发热为 ，外压为100.0kPa。 解： T1，p1 T2，p2 △H T2 = ? T2 = 392.4K →119.2℃, 问题求解 例24. 水在90℃与100℃时的饱和蒸气压分别为70.1kPa和101.3kPa,试求H2O的摩尔蒸发焓。 解： 问题求解 例25. 冰和水的密度分别是0.917kg·dm-3和1.000kg·dm-3， H2O(冰)的摩尔熔化焓为6008J·mol-1，求压力由0.1MPa增加到2MPa时冰的熔点变化。 解： 2. 14 能量的有效利用 研究从一个平衡态到达另一个平衡态的过程中能量变化规律，包括两个方面： 功的品位高于热，高温热源的热品位高于低温热源的热 热力学理论的另一个重要应用 能量衡算： 能量品位变化： 1.能量衡算 敞开系统的热力学第一定律 敞开系统的热力学第一定律 无物质和能量积累 1.能量衡算 稳定流动；忽略动能势能变化 不消耗轴功 敞开系统的热力学第一定律 应用 能量衡算； 绝热良好的反应器出口温度、火焰温度、燃烧温度，此时： 2.能量的品位和能量的有效利用 T2 Th T2 Tl 第一定律效率 能量衡算的弊端 只管能量的收支平衡，未顾及能量的品味。高品质低用也是浪费。 2.能量的品位和能量的有效利用 理想功 系统的状态变化在一定的环境条件下按完全可逆的过程进行，理论上可能产生的最大功或者必须消耗的最小功。 完全可逆：体系内部一切的变化必须可逆，体系只与温度为T0的环境进行可逆的热交换。 T0 封闭系统 敞开系统 2.能量的品位和能量的有效利用 功损失 功损失的计算 过程可逆，功损失为零；过程不可逆，功损失随不可逆程度的增大而增大。根据熵增原理，功损失永远大于（或等于）零。 热力学效率 有效能 2.能量的品位和能量的有效利用 系统在一定的状态下与环境作用，从所处的状态达到与环境相平衡的可逆过程中，对外界作出的最大有用功称为该体系在该状态下的有效能。 有效能分析 3.热机和冷机 (1)绝热膨胀和节流膨胀 (2)热声学方法 (3)绝热去磁 (4)热泵 (5)气体吸收 热机效率 制冷因子 冷机循环涉及的关键技术 热力学计算 寻找合适的计算公式 恒温可逆过程 恒温过程 绝热可逆过程 绝热过程 恒压过程 恒容过程 节流过程 各种过程的综合 循环过程 提供物质特性，pVT,热性质，热容 设计过程，画出框图 确定初终态 系统和环境 问题的类型 过程的特征 理想气体的pVT变化 相变化 化学变化 各种类型的综合 长出你的枝枝蔓蔓 热力学定律和热力学基本方程 热力学基本原理 各类过程中 热力学函数的计算 两类应用 三个 主要推论 两个 辅助函数 热力学 基本方程 pVT变化 相变化 化学反应 过程方向和限 度 能量的有效利用 热力学第二 定律的建立 * * *