热力学第二定律().pptVIP

§4.7 克劳修斯熵公式 揭示了熵和系统宏观状态参量的关系。 ?mol理想气体，处于平衡态（V,T） 可以证明，此平衡态对应的微观状态总数为： C是比例常数。 代入S=kln?，得： S0=klnC 一、Clausius 熵 考虑一个元过程： 再由理想气体状态方程：pV=?RT ideal gas 可逆过程 热一律 可以证明： 对任何系统 （可逆过程） 对于有限过程： 推论： ?S = 0 孤立系，可逆过程 任意系统，可逆绝热过程 （1） 二、 熵的计算举例 （1）选定系统 （2）确定状态 （始、末态及其参量） （3）拟定可逆过程连接始、末态 可以任选（或说拟定）一个可逆过程来计算。 ▲ 熵是状态的函数， 不管经历了什么过程， 熵的增量总是一定的， 它只决定于始、末态。 因此当给定了系统的始、末状态而求熵增时， ▲计算熵增的步骤如下： 当系统从初态至末态时， 也不管过程是否可逆， * 第四章 热力学第二定律 （Second law of thermodynamics） §4.1 自然过程的方向 §4.2 不可逆性的相互依存 §4.3 热力学第二定律 §4.4 热二律的统计意义 §4.7 克劳修斯熵公式 §4.6 可逆过程 §4. 5 玻耳兹曼熵公式与熵增加原理 §4.8 熵增加原理举例 一切热力学过程都应该满足能量守恒,这是热一定律所要求的. 但满足能量守恒的过程都能进行吗? 热力学第二定律将告诉我们，过程的进行还有个方向性的问题。 满足能量守恒的过程不一定都能进行。 §4.1 自然过程的方向 重物下落，功全部转化成热而不产生其他变化，可自然进行。 水冷却使叶片旋转，从而提升重物，则不可能自然进行。 · · 水 叶片 重物 重物 绝热壁 焦耳热功当量实验 1.功热转换的方向性 功可以自动地转变为热，但热不能自动地转变为功。 热转变为功的过程是有的! 热机是把热转变成了功，但有了其它变化 (热量从高温热源传给了低温热源)。 热全部转变为功的过程也是有的! 理想气体等温膨胀过程把热全部变成了功，但伴随了其它变化 (体积膨胀)。 热自动地转换为功的过程不可能发生。 其唯一效果是一定量的内能(热)全部转变为机械能(功)的过程是不可能发生的。 2.热传导的方向性 热量可以自动地从高温物体传向低温物体，但相反的过程却不能自动地发生。 热量可以从低温物体传向高温物体,如致冷机. 但外界必须对工质做功，才能实现热量从低温到高温的传递，所以热量不可能自动地从低温物体传向高温物体。 其唯一效果是热量从低温物体传向高温物体的过程是不可能发生的。 3.气体绝热自由膨胀的方向性 很明显，气体自动膨胀是可以进行的，但自动收缩的过程从没有发生过。 气体向真空中绝热自由膨胀的过程是不可逆的。 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的! 过程的唯一效果 能否发生 热功转换 功 热 功 热 √ ? 热传导 高温 热量 低温 高温 热量 低温 √ ? 气体扩散 分离 混合 分离 混合 √ ? 一 些 自 然 过 程 的 方 向 全部 全部 §4.2 不可逆性的相互依存 相互依存： 一种过程的方向性存在(消失)，则另一过程的方向性也存在(消失)。 A=Q1 T1 Q1 Q1+Q2 T2 Q2 等价 T1 T2 Q2 1、功热转换的不可逆性消失?热传导的不可逆 性也消失 2.若热传导的方向性消失 ?功热转换的方向性也消失 Q1-Q2 A 等价于 T1 T2 Q1 Q1 Q1 Q2 A 3.若理想气体绝热自由膨胀的方向性消失? 功热转换的方向性也消 失 绝热壁 A=Q Q T T 气体 等 价 A=Q T Q 循环，无变化 气体 气体 T 设气体能自动收缩 §4.3 热力学第二定律 热力学第二定律是关于自然过程方向的一 一. 热力学第二定律的两种表述： 1.开氏表述（Kelvin， 1851）： 其唯一效果是热量全部转变为功的过程是不可能的。 A = Q Q T 第二类永动机 条基本的、普遍的定律， 定律层次更深的规律。 它是较热力学第一 开氏表述的另一种说法： 2.?克氏表述（clausius，1850） ： 热量不能自动地从低温物体传向高温物体 Q T1（高） T2（低） 第二类永动机不可能制成。 [例]. 试证明在 p — V图上任意物质的一条等温 证： 用反证法， 设等温线和绝热线能相交两次。 绝热线 （等 S 线） 等温线 Q A = Q p V 则如图示，可构成一个单热库热机，从而违反热力学第二定律