复习——第五章多组份系统热力学与相平衡[改]概念.ppt

有稳定化合物生成的系统 注：有n个化合物， 就有n+1个低 共熔点 * * e. 物质B 的质量浓度 bB 或 mB 5.1 多组分系统组成(或浓度)的表示方法 1. 拉乌尔（Raoult）定律 pA = pA*x A —— 拉乌尔定律 △p = pA*－pA =（1－xA）pA* = pA*x B 理想液态混合物——理想溶液： 任一组分（不管溶质与溶剂）在全部浓度范围内都服从拉乌尔定律的液态混合物. 往溶剂中加入少量溶质后，溶液上方的溶剂的蒸气压 pA等于同温下纯溶剂的饱和蒸汽压与溶液中溶剂的摩尔分数的乘积。 5.2 拉乌尔定律和亨利定律 二、亨利定律 气体在液体中的溶解度与溶液上方气体平衡压力之间存在关系: pB = kx,B xB ——亨利定律 kx,B——亨利常数（Pa），溶质浓度有不同表达方式，则有不同形式： pB = kx,BxB = kc,BcB = kb,BbB 理想稀溶液： 溶质服从亨利定律，而溶剂服从拉乌尔定律的液态混合物； Note： （1）溶质在气相和在液相中的分子状态必须是相同的。 （2）严格来说只有理想稀溶液才符合亨利定律，但一般稀溶液也近似符合亨利定律。 （3）亨利常数Kx值大小不仅与溶质、溶剂本质及压力、浓度的单位有关，而且随着温度的升高而变大。 三、拉乌尔定律和亨利定律比较 可看出：在稀溶液范围内，一个组份符合亨利定律，则另一个组份符合拉乌尔定律 拉乌尔定律和亨利定律比较 xA 2、理想溶液的混合性质： （1）相同温度与压力下，混合过程体积不变，即△mixV=0； （2）相同温度与压力下，理想溶液中任一组分偏摩尔焓HB等于该组分纯液体的摩尔焓H *m，B ，即△mixH=0；(偏摩尔集合公式) （3）混合过程的熵变：△mixS= -R（nBlnxB+nclnxC）0 （4）混合过程的吉布斯函数变： △mixG= RT（nBlnxB+nclnxC）0 5.3理想液态混合物——理想溶液 依数性——稀溶液定律 难挥发的非电解质稀溶液的性质，如溶液的蒸气压下降、沸点升高、凝固点下降和溶液的渗透压与一定量溶剂中所溶解溶质的物质的量成正比而与溶质的本性无关。 5.5 稀溶液的依数性 1. 沸点升高、凝固点降低的定性解释 图 水溶液的沸点上升和凝固点下降示意图 △Tf △Tb 2. 凝固点降低 △Tf = Tf*－ Tf = k f ·bB Kf = R（ Tf*）2MA / △fusHm,°A Kf —— 凝固点降低常数， 只与溶剂有关 Notes： 1）仅适用于稀溶液; 2）析出的固体必须是纯固体溶剂，而不是固溶体； 3）对挥发性溶质，该式仍适用； 3. 沸点升高 △Tb = Tb－ Tb * = kb· bB Kb = R（ Tb*）2MA / △vapHm,°A Kf —— 沸点升常数，只与溶剂有关 渗透压：是为维持被半透膜所隔开 的溶液与纯溶剂之间的渗透平衡而需要的额外压力: Π = c R T =（n/V）RT Π V = n R T ——范特霍夫定律 渗透作用的应用： 医学上的意义 等渗溶液：渗透压相等的两种溶液。在医疗实践中，溶液的等渗以血浆总渗透压为标准血浆总渗透压在正常体温(37℃) 时约为769.9kPa 2.测定大分子的分子量 3.海水淡化、污水处理 反渗透： 4、渗透压 渗 透：是溶剂通过半透膜进入溶 液的单方向扩散过程 播放动画 一、几个基本概念 1.相与相数（P） 2.物种数（S）和组分数（C）：C=S-R-R’，其中R’为独立浓度约束条件，R—独立化学方程式数目。 3.自由度数（F）:能够维持系统原有的相数不变，在一定范围内可以独立变化的变量的个数。 二、相律 自由度数= 总变量数－方程式数 F=C-P+2; 其中：C-独立组份数； F-自由度数； 2-通常指T、P两个变量数；如其中一个确定，则为1，如两个都确定为0，如除了温度与压力外，如还存在其它外界条件，如渗透压，则为3. 5.8 相律 例1. 某体系存在 C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、 H2(g) 五种物质，相互建立了下述三个平衡： H2O(g) + C(s) H2(g) + CO(g) CO2(g) + H2(g) H2O(g) + CO(g)