电池电动势综述-副本课题.docx

原电池电动势测定的讨论 周韬 连旭 吴凯来 潘日晃 庞家骅 饶培榕 摘要：本文介绍了测定原电池电势的几种方法，具体包括补偿法、高阻抗法和一种新方法。另外还介绍了测定电解质活度系数的方法。 关键词：电池电动势，补偿法，高阻抗法，活度系数。 1 前 言 电池电动势的测量必须在可逆条件下进行，否则就没有热力学价值。所谓的可逆，就是要求电池反应可逆和在测量电动势时电池几乎没有电流流过。 宋江闯[1]等人在“高阻抗法测定原电池电动势及其温度系数”中用高阻抗的方法对原电池的电动势进行了测定。该种方法的优点是实验测定误差较小。 雷群芳[2]主编的《中级化学实验》则采用补偿法对原电池的电动势进行了测定。这种方法的优势在于对实验仪器的要求并不是十分高。 朱湘柱[3]等人在“测量可逆电池电动势的一种新方法”中提到了一种应用MOS 集成电路测定可逆电池的电动势的新方法。更新了传统的测量原理与方法，提高了测量的精度, 而且也简化了测量步骤。 用测定电动势的方法，又引出了测定电解质溶液活度系数的实验。活度系数并不是通常情况下作为浓度的校正因子，而是溶液中组分自身的物理化学性质的体现，其具有明确的物理化学意义。对于非理想溶液，活度往往比浓度更加体现了物质的物理化学性质。特别是对于溶质而言，通过测定活度甚至可以反映指定溶剂下离子之间及离子与溶剂分子之间的相互作用，这对离子溶剂化、离子缔合及溶液结构改变的理论研究及其应用具有重要的意义[4]。 2 测定方法 2.1补偿法测定原电池电动势 通过补偿法严格控制测量电动势时流过电池的电流为零。具体方法是用一个方向相反、大小相等的电动势，对抗电池电动势，所以，补偿法又叫对消法。电路图如图1[2]所示。它由工作电流回路、标准回路和测量回路组成。 工作电流回路：工作电池Ew的政绩流出工作电流，经过滑动变阻器Rp、滑线电阻AB后返回负极。 标准回路：连接电路后，闭合K，将SW合向Es端，用以标定工作电流。通过调节Rp使检流计的电流为零，此时电路中有： Es=UCA=IRCA 测量回路：将SW合向Ex端（电测电池）。保持Rp不动（工作电路中的电流不变），调节C的位置至C’时检流计的电流为零，此时有： UCA=IRCA=Ex Ex=EsRCA×RCA=kEs 图2为UJ-25型直流电位差计。将标准电池从图中有“标准”字样的接口接入，AB为标准电池电动势的温度补偿旋钮。按图1将电位差及接入电路。图2左边的转换开关2指向x2时即代表图1中的SW接向Ex。左下角的“粗、细、短”代表图1中国的K，“粗”指通过保护电阻γ接通G，“短”用来将其短路，当反电势与Ex不能对消时用来保护检流计。上面的“粗、中、细”相当于图1中的Rp，调节这几个旋钮实现工作电流标准化，即当调整到检流计示数为0时，工作电流为0.1mA。中间6只旋钮，下方都有“×10-1、×10-2”等字样，在测定Ex时通过调节这几个旋钮使检流计实示数0，几个旋钮显示的示数加和即为Ex的电动势。 2.2高阻抗法测定电池电动势 在高阻抗测定方法中，高阻抗电压表和原电池串联，其总电阻R=RT+Re，其中RT为电压表阻，Re为原电池电压降，误差为Re/( RT+Re)。 若RT相对Re差别不大时，误差较大，而当电压表电阻RT足够大时，误差则逐渐减小。因而选择阻值足够大的高阻抗电压表可以直接测定原电池的电动势。 电池由正负两个电极组成，当电池放电时有电流通过从负极到正极的电池的每个相界面，而电动势E则是电流I=0时电池各相界面上电位差的代数和，最后得出：E= φ+-φ-，其中φ+是正极的电极电势，φ-是负极的电极电势。本实验选择饱和甘汞电极和锌电极组成的原电池，其电池组成为Zn(s)|ZnCl2(0.1 mol/kg)|KCl(饱和)|Hg2Cl2(s)，Hg(l) 因为E测=φ+-φ-=φ甘汞-φZn2+/Zn 所以φZn2+/Zn=φ甘汞-E测 且φZn2+/Zn=φθZn2+/Zn-RT2FlnαZnαZn2+ 测定不同温度t下的E测，饱和甘汞电极的电极电势可计算，从而可求出φθZn2+/Zn。对实验数据进行拟合，得出锌电极的标准电极电势与温度的关系式。 2.3 MOS 集成电路测定可逆电池的电动势[3] 使用场效应晶体管将其接成放大电路,用待测电池作为输入电压 ,再用伏特计测出输 出电压 ,最后用输出电压除以放大倍数即可得到待测电池的电压, 这就是测量的简单原 理。然而, 由于场效应晶体管的温度漂移较大, 一般可达到几百微安, 这就影响了测量精 度。如要提高测量精度, 必须抑制温度漂移。现代电子技术给我们提供了有效的办法。 我们选用上海无线电五厂生产的第四代高精度、低漂移的 CMOS 集成电路 5G7650 作为放 大器用来测量电池的电动势, 具体电路如图 3所示