双功能金属卟啉催化环氧化合物与CO2偶联反应合成环碳酸酯.PDFVIP

2010 Chinese Journal of Catalysis Vol. 31 No. 2 文章编号: 0253-9837(2010)02-0176-05 DOI: 10.3724/SP.J.1088.2010.90838 研究论文: 176~180 收稿日期: 2009-09-30. 联系人: 景欢旺. Tel: (0931)8912585; Fax: (0931)8912582; E-mail: hwjing@ 基金来源: 国家自然科学基金 . 本文的英文电子版由 Elsevier出版社在 ScienceDirect上出版(/science/journal. 双功能金属卟啉催化环氧化合物与 CO2 偶联反应合成环碳酸酯 柏东升, 王晓旋, 宋莹莹, 李 博, 张立龙, 闫 鹏, 景欢旺 兰州大学化学化工学院功能有机分子化学国家重点实验室, 甘肃兰州 730000 摘要：合成了新颖的双功能水溶性金属卟啉 催化剂 M(TTMAPP)I4(X) (M = Co, Fe, Mn 和 Cr; X = OAc, CF3COO, CCl3COO, OTs, Cl, Br 和 I), 研究了它们催化 CO2 与末端环氧化合物合成环碳酸酯的偶联反应. 分别考察了反应温度、不同金属的 Lewis 酸中心、抗衡离 子和催化剂重复使用次数对反应性能的影响. 当以 Co(III)(TTMAPP)I4(OAc) 为催化剂 , 底物与催化剂摩尔比为 1 000, 温度为 353 K, CO2 压力为 667 kPa 和无溶剂条件下, 反应 5 h 时丙烯环碳酸酯收率为 95.4%. 在 298 K, 底物与催化剂之比为 2 000 时, 加入 1 ml 甲醇, 反应 24 h 丙烯环碳酸酯收率为 19.4%. 催化剂可以用乙醚回收, 循环使用 5 次后催化剂活性没有明显降低. 关键词：金属卟啉催化剂; 二氧化碳; 环氧化合物; 偶联反应; 环碳酸酯 中图分类号：O643 文献标识码：A Bifunctional Metalloporphyrins-Catalyzed Coupling Reaction of Epoxides and CO2 to Cyclic Carbonates BAI Dongsheng, WANG Xiaoxuan, SONG Yingying, LI Bo, ZHANG Lilong, YAN Peng, JING Huanwang* State Key Laboratory of Applied Organic Chemistry, College of Chemistry and Chemical Engineering, Lanzhou University, Lanzhou 730000, Gansu, China Abstract: New catalysts of water soluble bifunctional metalloporphyrins M(TTMAPP)I4(X) (M = Co, Fe, Mn, and Cr; X = OAc, CF3COO, CCl3COO, OTs, Cl, Br, and I) were synthesized and used to catalyze the synthesis of cyclic carbonate through the coupling reaction of ter- minal epoxides and CO2. The effects of reaction temperature, various metals as the Lewis acidic center, counterions, and recycling of the catalysts were studied. 5,10,15,20-Tetra-(p-N,N,N-trimethylphenyl ammonium iodide)porphyrinium cobalt(III) acetate [Co(III)- (TTMAPP)I4(OAc)] was efficient in the coupling reaction of various terminal epoxides and CO2 at 353 K under 667 kPa of CO2 pressure without solvent and molar ratio of epoxide:catalyst = 1000. It gave a propyle