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长江大学 题 目: 形状记忆高分子材料 院 系： 化学与环境工程学院 专业班级： 高材11301 姓 名： 黄康 指导教师： 肖围 目 录 1 前言 1 2 形状记忆的机理及过程 1 2.1 形状记忆的机理 1 2.2 形状记忆的过程 2 3 SMP的制备方法 3 3.1交联法 3 3.1.1化学交联法——热固性SMP 3 3.1.2物理交联法——热塑性SMP 3 3.2共聚法 3 3.3分子自组装法 4 4 热致SMP的特性及聚合物 4 4.1 SMP的特性 4 4.2 几种重要聚合物 4 4.2.1聚降冰片烯 4 4.2.2 苯乙烯-丁二烯共聚物 5 4.2.3 形状记忆聚氨酯 5 4.2.4 反式-1，4-聚异戊二烯 5 5 展望 5 摘要：讲解热致感应型形状记忆高分子材料的记忆原理及发展概况，介绍目前已有产品特点及其制备方法，阐述其发展前景及研究进展。 关键字：热致感应型；形状记忆；高分子材料 1 前言 具有形状记忆效应的形状记忆材料是20世纪70年代才发展起来的新兴功能材料。形状记忆材料是指具有初始形状的制品，在一定的条件下改变其初始形状并固定后,通过外界条件（如热、光、电、化学感应）等的刺激，又可恢复其初始形状的材料，包括形状记忆合金（SMA）、形状记忆陶瓷（SMC）和形状记忆高分子（SMP）。形状记忆材料具有优异的性能，例如形状记忆效应、高回复形变、良好的抗震性和适应性，以及易以线、颗粒或纤维的形式与其他材料结合形成复合材料等，使其发展越来越受到重视。 根据材料恢复原理，形状记忆高分子材料可分为：热致感应型SMP、电致感应型SMP、光致感应型SMP、化学感应型SMP等。 本文着重介绍热致感应型SMP。 2 形状记忆的机理及过程 热致感应型SMP是在室温以上一定温度变形并能在室温固定形变且长期存放，当再升温至某一特定响应温度时，能很快恢复初始形状的聚合物。 热致感应型SMP一般都是由防止树脂流动并记忆起始态的固定相和随温度变化能可逆的固化和软化的可逆相组成的。可逆相为物理交联结构，如结晶态、玻璃态等；固定相可分为物理交联结构和化学交联结构。以化学交联结构为固定相的SMP称为热固性SMP，以物理交联结构为固定相的SMP称为热塑性SMP。 2.1 形状记忆的机理 通常认为，这类形状记忆聚合物由在形状记忆过程中保持固定形状的固定相和随温度变化、能可逆地固化和软化的可逆相组成。固定相和可逆相有不同的软化温度，因此，聚合物的形状记忆机理可以解释为：当温度上升到可逆相的熔点或高弹态时，可逆相的微观布朗运动加剧，易产生形变，但固定相仍处于玻璃态或结晶态，阻止分子链滑移，抵抗形变，施以外力使其定形；当温度降低到可逆相玻璃态时，其形变被冻结固定下来，提高温度，可以回复至其原始形状。 由形状记忆原理可知，可逆相对形变特性影响较大，而固定相对形状恢复特性影响较大。可逆相的分子链的柔韧性增大，形变量相应提高，形变应力下降。 2.2 形状记忆的过程 高分子的形状记忆过程可以简单的表示为： TTg或TTm TTg或TTm TTg或TTm L L+L’ L+L’ L 变形 固定 恢复 式中: L ——— 样品原长； L’——— 形变量； Tg ——— 聚合物玻璃态温度； Tm ——— 聚合物软链段熔化温度。 以热塑性SMP为例： (1) 热成型加工（一次成型）：将粉末状或颗粒状树脂加热融化使固定相和软化相都处于软化状态，将其注入模具中成型、冷却，固定相硬化，可逆相结晶，得到希望的形状，即起始态。 (2) 变形：将材料加热至适当温度(如玻璃化转变温度Tg)，可逆相分子链的微观布朗运动加剧，发生软化，而固定相仍处于固化状态，其分子链被束缚，材料由玻璃态转为橡胶态，整体呈现出有限的流动性。施加外力使可逆相的分子链被拉长，材料改变形状。 (3) 冻结变形（二次成型）：在外力保持下冷却，可逆相结晶硬化，卸除外力后得到稳定的新形状即变形态。此时的形状由可逆相维持，其分子链沿外力方向取向、冻结，固定相处于高应力形变状态。 (4)形状恢复：将变形态加热到形状回复温度（如Tg），可逆相软化而固定相保持固化，可逆相分子链运动复活，在固定相的恢复应力作用下解除取向，并逐步达到热力学平衡状态，宏观上表现为恢复到变形前的状态。 3