负载金纳米团簇上α，β不饱和羰基化合物选择还原研究.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 负载金纳米团簇上仪，p一不饱和羰基 化合物选择还原研究① 刘乐全邓友全② (中国科学院兰州化学物理研究所，绿色化学与催化中心，兰州730000) 摘要：自上世纪80年代发现分散在过渡金属氧化物上的纳米金对低温CO氧化具有异乎寻常的 活性以来，纳米金催化已成为多相催化的一个重要研究方向。随着金属颗粒粒径的不断减小，特别是 在进入团簇范畴(一1nmor1nm)后，粒子的量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应等将会变得显著并 进而影响催化剂的催化性能。通过低温处理方法制备了氢氧化铁担载的金纳米团簇催化剂，并通过 XRD，HR—TEM等表征方法间接证明了金纳米团簇的存在。用仅，13一不饱和羰基化合物的选择性还 原作为探针反应，发现Fe(OH)。担载的金纳米团簇催化剂在对肉桂醛的选择还原中Ot，B一不饱和醇 的选择性可达82％，明显优于传统的共沉积法制备的催化剂(4％)和购于世界黄金协会的催化剂 (13％)。根据催化剂的表征结果推测，氢氧化铁载体上担载的金纳米团簇而非传统意义的纳米金是 导致选择性出现巨大差异的主要原因。 关键词：团簇；金催化剂；Or，B一不饱和羰基化合物；选择还原 自被发现对CO低温氧化具有独特的催化活性以来，纳米金催化剂一直受到广泛的关注。a，B一 不饱和醇是一种重要的精细化工中间体，广泛的用于医药合成，化妆品等领域。然而，选择性还原a， B一不饱到羰基化合物到仅，B一不饱和醇无论在热力学还是在动力学上都是不利的。因此开发高选 择性还原羰基的催化剂在应用和理论研究上都有重要的意义。Bailie等首先发现担载的纳米金催化 剂可以比较有效的选择还原巴豆醛到巴豆醇(选择性65％)，随后这方面的研究逐渐成为金催化的一 个重要研究领域。但是，常规纳米金催化剂选择性仍有很大的提升空间，并且对影响选择性因素的研 究相对较少。我们知道，随着金属颗粒粒径的不断减小特别是在进入团簇范畴(一1nmor1nm)后， 粒子的量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应等会变得显著进而影响着催化剂催化活性。基于这种理 解，本文通过低温处理方法制备了负载金纳米团簇催化剂，发现与传统金催化剂相比，其在还原d，B 一不饱到羰基化合物到仅，B一不饱和醇的过程中有优异的选择性。 1催化剂的制备与表征 通过低温处理方法制备了氢氧化铁担载的金纳米团簇催化剂，在对催化剂的XRD，HR—TEM的 表征中发现没有明显的纳米金颗粒，说明金在载体上或载体内部是以高分散形式或团簇形式存在的。 —5nm的纳米金颗粒和金衍射峰。 ①国家自然科学基金资助项目，项目号 ②通讯联系人：邓友全，E—mail：ydeng@zb．ac．ca． ·-·——133．-—— 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 2结果与讨论 Table1 ofthe forChemoselective Comparisoncatalyticperformances hydrogenation of俚，B—unsaturatedMdehydes Au／Fe，03-4 1．1 100 ll 4 4．4 l oo ll 如B Au／Fe，03-WGC Ci．nnamaldeh 1．0 loo 12 Au／Fe(OH)x yde Au／Fe203--41．I lOO 12 笱矾舵4 2●6 4．4 loo 12 ％髂跖％叭 叭M¨佗 6侈5 b m √hl，F