超临界二氧化碳介质在含氟聚合物在合成中的应用_NoRestriction.pdfVIP

第二届中国氟化工可持续发展国际研讨会 论文专囊 摘要：超临抖氧化碳具钉化学惰性，低毒、不易燃、易阿收、临界状态容易实现，址 科性能优良的环境友好裂合介质。本文较详细和深入的介绍了近年米超临界二氧化碳 介质存岔氟烷摹丙烯睃酯类单体和氟烯烃类单体聚合反应巾的虚用。 carb仰Dio菇de Supercritical AppIjcati蚰of in FluoropolymerSyⅡthesis XuAn hou，“H0ll目Z‰gY【mgMmg and (sch训0fche叫5仃yC}|eml刊Tkhndogy，shan曲alJla“ongu…rsl时，Sh蚰曲al2(xn40．cmⅡa) Abstract dloxldeisan solvenc Supemndcalcarbon due“】砥 envlronmen妇¨v衔endly ascherrIical lnenness，low pr0删nempropenJes，such toxlcltHnon—nammabilitXeasllyrecycle arId In accessible the eamly cn“ca】poImpaper，山。poJyme兀zanonofnuoroalkylacIyla把and Jn nuoroolennssuDercntlcaIcarbondloxidearerevlewcdmdnall Keywords c盯bon S“percn“caldloxlde；F1uoropoIyIners；FluomalkyJ 』=业牛产中，含氟聚合物土耍采用以氟氯烃为溶剂的溶液聚合和水相聚合(乳液和 悬浮聚合)方法合成，随着国家对环境保护的门益重视，企、lk正积极寻找传统有机氟氯 烃的替代品。很多企业采用了水体系，但他们发现水体系也有很多缺点，例如：悬浮和 乳液聚合法中采用了乳化剂等杂质，崮此难以得到高纯度的聚合物；产物的T燥过程需 要消耗大量能量：乍产过程中产生大量废水需要处理等。与有机溶剂体系相比，水体系 对环境的改善微乎其微，因此有必要寻找一种环保清洁的溶剂。超临界二氧化碳(cOz)就 是最佳选择之一， 超临界二氧化(c02)是指温度和压力均高丁其临界值(T=311℃，p=739^dpa)的 cO：流体，在超临界状态下，coz具f『类似液体的高密度和接近气体的低粘度。与传统聚 合反应介质相比，超l自界cO，作为聚合反应的介质具有化学惰性．低毒、不易燃、易回 收、临界状态容易实现等优点…。使用的c02来源于合成氨厂和天然气井副产物的回收， 不会增加温室气体二氧化碳的排放量。因此．超临界二氧化碳应用前景广阔。 ．90 第二届中国氟化工可持续发展国际研讨会 论文专集 超临界C02作为合成含氟聚合物的溶剂，有其独特的优点：(1)通过超临界二氧化 碳萃取技术很容易除去有毒的残余引发剂和分解产物，而传统的方法是用氯氟烃洗涤产 物； 管耶E属低毒物质，但它具有不稳定性(容易氧化和自聚合)，容易发生爆炸，英、，美等 国在早期聚四氟乙烯的生产过程中都发生过爆炸事故。 Senage等人进行了氯乙烯、苯乙烯、丙烯酸、甲基