连续式催化制备乙二醇乙醚.pdf

第+一满全国青年催他会议论文集 文章编号：PA-093 连续式催化制备乙二醇乙醚 王永杰+ (沈阳工业大学石油化工学院，辽阳 111003) 关键词；环氧乙烷，己二醇乙醚，催佬精馏，铡备 乙二酵醚足在1859年由Wurtz于实验室中首先发现的，1924年Cretcher和Pitenger开始由 环氧乙烷(Eo)与各种醇类在金属醇化物存在下反应的方法合成，此法迄今仍是乙二醇醚生产的主 要方法。 1．催化精馏技术 催化精馏技术由美国Chemical ResearchLicensing Co．1978年开发，于1981年在合成甲基 毅丁基醚中实现工业化。催纯精馏实质上是非均耦反应精馏，催化剂粒子排布予精馏塔中，既有 加速组分闻化学反应的作用，又有填料的佟雳。它具雷反应糖馏过程所其有的全部优点。天津大 学1990年发表了催化精馏技术合成乙二醇乙醚研究论文111，以催化精馏方式合成7,--醇乙醚12J。 该技术简化了生产乙二醇乙醚产品的工艺流程，提高了收率和选择性，降低了能耗。 1．1磺酸盐型MTZ催化剂 三氟甲基磺酸盐系列优含物是鋈终最耨研制的薪型烷氧基催诧裁，合成方法繁杂，工韭讫困 难，价格昂贵。在乙醇：环氧乙烷的摩尔比为5：l时，其活性和选择性列于表l。 表I MTZ催化剂烷氧基化反应的催化活件和选择性 1。2固体酸催化剂 几种同体酸催化剂合成乙二醇醚类产品的反应床型式、工艺参数和反应产率见袭2。 表2嘲体陂催化剂合成二酵醚的反戍床擞、T艺参数和产率 ①乙二醇乙醚产率，乙醇：环氧乙烷=3：l(摩尔比)。 ②丙二醇乙醚产率，乙醇：环氧内烷=5：l(摩尔比)。 1．3磷钼钨杂多酸催化剂13i 杂多酸其有酸性褪氧化一还凝性能。杂多酸H3PMol2040·XH20(PMo+2)、 PR一124 第十一届全国青年催化会议论文集 H3PWl2040·XH20(PWl2)、H4SiMol2040·XH20(SiMol2)、H4SiWl2040·XH20(SiWl2)对乙醇与环 氧乙烷的醚化反应具有较高的催化活性，见表3。 表3磷锢钨杂多酸的催化活性 1．4高氯酸盐类催化剂‘钔 、 该类催化剂的缺点是与还原性物质接触或在温度较高时易分解而放出氧，有爆炸的危险，在 生产中很少应用。 1．5碱类催化删5J 氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠、醋酸钾等都可以用做醇类同EO加成制备乙二醇醚类的催化 剂。碱性催化剂的特点是活性高，但是选择性差，目前国内很多厂家仍在采用。 2．结论 乙二醇乙醚对环氧乙烷的收率达90％，选择性为97％，环氧乙烷单程转化率为93％。其适宜 的T艺条件为：进料比(乙醇：环氧乙烷)=3～5(摩尔比)；操作压力O．2~o．5 MPa：空速104 Nm3(环 氧z,烷)nun3(催化剂)。 参考文献 11lCN 85 104砸l 12J粱天开，石劭纪瓦1991，20(6)：371～374． 【3】张洪泰，吴越等．刍瑚纪_=E 1989，18(7)：426～430． 【41 BP 2 166 738．1986． 【5】JP 104 334．1984． PR一125