酪蛋白接枝聚合及接枝酪蛋白胶乳的形成研究.pdf

2002年 高分子液晶态与超分子有序态研究进展 华中科技大学出版社 10月 Advancesin and 7-5609·2807—2 Crystalline ISBN Liquid PolymersSupramolecules 蘸蛋白接枝聚合及接枝蕞蛋白胶乳的形成研究水 刘剑洪任祥忠”张黔玲洪伟良刘 冬 深圳大学师范学院化学与生物学系 广东深圳518060 e-mail：liujh@szu．edu．Clq 擅要研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)于酪蛋自水溶液中，在微量铜离子存在时与酪蛋白的 接技聚合反应。动态激光光散射测试结果表明，随着接枝聚合的进行，酪蛋自由溶液中的线圃状 态转变为胶乳状态，荧光探针研究结果表明，接枝聚合发生时，酪蛋白分子形成了内部为弱极性 的胶束粒子结构。粒子的形成与变化和反应进程有密切的关系。 关■词酪蛋白，接枝聚合，动态激光光散射，荧光探针，芘 1．引言 生物材料是指在生理环境中使用的材料。所谓生理环境，除水、无机盐外，还包括蛋白 质、细胞器、细胞、组织和器官等生命有机体。材料对所有这些生命有机体的作用和影响是 至为重要的因素，生物相容性是指这种作用和影响的程度llI。合成高分子具有优异的物理力 学性能，在生物材料领域有广泛的应用，然而它们与生物活性物质和活组织的相互作媚机制 十分复杂，其生物相容性还不理想；天然大分予，特别是蛋白质，冈为其丰富的构象及构象 易变性，而具有优良的生物相容性…，但是它们的耐水性和物理力学性能一般较差。如将合 成高分子与天然大分子共混或共聚，这将是设计新型生物材料的理想途径。 在主链是亲水性的聚合物分子上接枝疏水性聚合物，它是聚合物改性的一个重要方法。 Imoto等人[21131总结了水为介质无引发剂存在下，烯类单体分别向亲水性的合成高分子和天然 大分子上的接枝聚合及其反应机理。烯类单体进入亲水性高分子的疏水性侧基或链段所形成 的“疏水微区”，通过夺取某些侧基上的氢原子形成侧基自由基和单体自由基，然后分别通 过自由基链锁加成聚合，形成接枝聚合物和均聚物。蛋白质的这种接枝聚合物，具有优良的 生物相容性和物理力学性能。 本：I=作研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)在酪蛋白水溶液中与酪蛋白的接枝聚合反应， 结果发现，酪蛋自在接枝聚合后，由溶液状态转变为乳液状态，接枝聚合过程呈现出乳液聚 合的特征，胶乳粒子呈壳．核结构。 ·国家自然科学基金资助项目(No ··通讯联系人 217 2．实验部分 2．1实验原料 甲基丙烯酸甲酯(MMA，化学纯)先用10％NaOH水溶液洗去其中的阻聚剂，再用去离 子水洗至中性；酪蛋白(进口分装)用I％EDTA水溶液回流24小时，以便洗去蛋白质中结 合的金属离子，然后用去离子水洗涤3次，在真空烘箱中于600(2下干燥24小时。 2．2接枝聚合 准确称取2g处理好的酪蛋白，加入25％的氨水8mL，然后加入32mL无离子水，搅拌 样并迅速将之冷却至室温。 2．3动态激光光散射测试 将所取样品0．2ml用无离子水稀释至4mL，然后用普通离心机离心除去体系中可能存在 的固体颗粒，用美国库尔特公司的N4Plus动态激光光散射仪测定粒径，散射角为900，测试 温度为200C。同时将所取样品用正己烷萃取，萃取后经上述同样的处理后进行动态激光光散 射测定。 2．4荧光光谱测试 取0．2rnl样品，用无离子水稀释至4mL，然后用普通离心机离心以除去体系中可能存在 的固体颗粒，再在其中加入过量的芘(芘要在玛瑙研钵中磨成粉末状)，充分振荡，放置一 天，再离心以除去未溶解的芘，在日本岛津公司的赙530lPC荧光光谱仪上以激发波长为 335nm获取其发射光谱(激发狭缝和发射狭缝均为1．5nm)。 3．结果与讨论 图I和图2分别是用正己烷萃取后和不经过正己烷萃取所测得的胶乳粒子赢径与反应时