功能高分子之高分子催化剂专讲题稿.ppt

Loading… 反应型功能高分子 -----高分子催化剂 目 录 催化剂的发展史--------------------------（4） 高分子催化剂的定义--------------------（6） 高分子催化剂的分类--------------------（7） 高分子酸碱催化剂----------------------（10） 高分子负载催化剂----------------------（14） 高分子相转移催化剂-------------------（15） 固定化酶----------------------------------（17） 催化剂的发展史 第一阶段：金属—多相催化剂 第二阶段：有机金属络合物—均相催化剂 第三阶段：高分子催化剂 优点 缺点 第一代催化剂 性能稳定 使用温度宽 易回收 活性低 反应条件苛刻 副反应多 第二代催化剂 活性高 选择性高 反应条件温和 不稳定、易失活 有腐蚀性 难回收 第三代催化剂 高活性 高选择性 易分离、回收 特殊的高分子效应 有些高分子结构对催化剂活性和选择性有负面影响 高分子催化剂的定义 通过聚合、接枝等方法将小分子催化剂高分子化、使具有催化活性的化学结构与高分子骨架相结合，得到具有催化活性的高分子材料称为高分子催化剂。 高分子催化剂的分类 分类方法一（从高分子催化剂的载体催化形式划分） ： 高分子催化剂 高分子酸碱催化剂 离子交换树脂催化剂 路易斯酸催化剂 高分子金属络合物催化剂 具有配位原子的络合催化剂 具有π电子的配位体催化剂 高分子生物催化剂 高分子三相催化剂（相转移催化剂） 其他类型催化剂（如高分子引发剂） 高分子催化剂的分类 分类方法二（从高分子载体本身结构划分） ： 高分子催化剂 高分子聚电解质催化剂 高分子金属络合物催化剂 高分子固定化酶 其他 分类方法三： 高分子催化剂的分类 高分子催化剂 无机高分子催化剂 有机高分子催化剂 不含金属元素 含金属元素 离子交换树脂催化剂 典型代表 又称 高分子负载催化剂 高分子酸碱催化剂 多数高分子酸碱催化剂的制备方法 主要原料：苯乙烯 交联剂：二乙烯苯 乳液聚合 多孔性交联 聚苯乙烯 酸碱催化剂的应用：水解、水合、醚化、脱水和缩醛、酯化、烷基化和异构化、缩合和环化、消除重排反应等。 强酸性阳离子交换树脂催化剂 应用实例： 催化合成甲基叔丁基醚类化合物 催化合成双酚A 催化合成异戊烯的二聚物及异戊烯与α—甲 基苯乙烯的共二聚物 催化以强酸作催化的酯化反应 强酸性阳离子交换树脂催化剂 优点： 反应条件温和，副产物少，产品纯度高，收率高。 反应比较安全，容易控制，对设备要求不很苛刻，降低投资成本。 树脂可循环使用，一般使用上百周期不比再生，降低生产成本。 通过控制大孔树脂的交联度，把大分子物质排斥在外。 强碱性阴离子交换树脂催化剂 应用： 二、柠檬醛 + 丙酮假 紫罗兰酮 一、丙酮双分子缩合成二丙酮醇 三、二氧化碳与环氧丙烷合成聚碳酸亚丙酯 的合成 高分子负载催化剂 合成方法 适用反应 加氢、硅氢加成、羰基化、分解、齐聚等反应 特点 基位隔离效应 选择性提高效应 活性提高效应 协同效应 离子键固载法 共价键固载法 配位键固载法 干法 湿法 物理法 化学法 合成方法详见：王国建 王德海《功能高分子材料》 高分子相转移催化剂 定义：高分子相转移催化剂一般指在反应中能与阴离子形成离子对，或与阳离子形成配合物，从而增加这些离子型化合物在有机相中的溶解度的聚合物。 高分子相转移催化剂 分类： 高分子相转移催化剂 季铵盐型及季磷盐型 冠醚型 负载聚乙二醇型 生物碱型 固定化酶 作为一种特殊的催化剂，酶通过固化过程可以得到固化酶，成为一类专一性多相催化剂。 酶的固定化使均相反应转变为多相反应，简化了反应步骤，使酶触反应可以实现连续化、自动化，为制造所谓“生物反应器”打下基础。 固定化酶 制备方法： 固定化方法 化学法 物理法 化学键合法 化学交联法 包埋法 微胶囊法 固定化酶 固化酶制备过程中应注意的事项： 固化后的酶不溶于水或其他反应介质； 固定化过程不影响或少影响酶的活性； 固定化过程中尽可能利用酶的非催化活性官能团； 载体应有一定的机械强度和化学稳定性； 固定化酶 固化酶的应用： 应用于光学纯氨基酸的合成 应用于6—氨基青霉素酸的合成 应用于分析化学和化学敏感器制作 高分子催化剂的研究和应用虽然取得许多成绩，但还没有大规模的应用在工业化生产上，它是一个新的领域，很有发