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Loading… 反应型功能高分子 -----高分子催化剂 目 录 催化剂的发展史--------------------------(4) 高分子催化剂的定义--------------------(6) 高分子催化剂的分类--------------------(7) 高分子酸碱催化剂----------------------(10) 高分子负载催化剂----------------------(14) 高分子相转移催化剂-------------------(15) 固定化酶----------------------------------(17) 催化剂的发展史 第一阶段:金属—多相催化剂 第二阶段:有机金属络合物—均相催化剂 第三阶段:高分子催化剂 优点 缺点 第一代催化剂 性能稳定 使用温度宽 易回收 活性低 反应条件苛刻 副反应多 第二代催化剂 活性高 选择性高 反应条件温和 不稳定、易失活 有腐蚀性 难回收 第三代催化剂 高活性 高选择性 易分离、回收 特殊的高分子效应 有些高分子结构对催化剂活性和选择性有负面影响 高分子催化剂的定义 通过聚合、接枝等方法将小分子催化剂高分子化、使具有催化活性的化学结构与高分子骨架相结合,得到具有催化活性的高分子材料称为高分子催化剂。 高分子催化剂的分类 分类方法一(从高分子催化剂的载体催化形式划分) : 高分子催化剂 高分子酸碱催化剂 离子交换树脂催化剂 路易斯酸催化剂 高分子金属络合物催化剂 具有配位原子的络合催化剂 具有π电子的配位体催化剂 高分子生物催化剂 高分子三相催化剂(相转移催化剂) 其他类型催化剂(如高分子引发剂) 高分子催化剂的分类 分类方法二(从高分子载体本身结构划分) : 高分子催化剂 高分子聚电解质催化剂 高分子金属络合物催化剂 高分子固定化酶 其他 分类方法三: 高分子催化剂的分类 高分子催化剂 无机高分子催化剂 有机高分子催化剂 不含金属元素 含金属元素 离子交换树脂催化剂 典型代表 又称 高分子负载催化剂 高分子酸碱催化剂 多数高分子酸碱催化剂的制备方法 主要原料:苯乙烯 交联剂:二乙烯苯 乳液聚合 多孔性交联 聚苯乙烯 酸碱催化剂的应用:水解、水合、醚化、脱水和缩醛、酯化、烷基化和异构化、缩合和环化、消除重排反应等。 强酸性阳离子交换树脂催化剂 应用实例: 催化合成甲基叔丁基醚类化合物 催化合成双酚A 催化合成异戊烯的二聚物及异戊烯与α—甲 基苯乙烯的共二聚物 催化以强酸作催化的酯化反应 强酸性阳离子交换树脂催化剂 优点: 反应条件温和,副产物少,产品纯度高,收率高。 反应比较安全,容易控制,对设备要求不很苛刻,降低投资成本。 树脂可循环使用,一般使用上百周期不比再生,降低生产成本。 通过控制大孔树脂的交联度,把大分子物质排斥在外。 强碱性阴离子交换树脂催化剂 应用: 二、柠檬醛 + 丙酮假 紫罗兰酮 一、丙酮双分子缩合成二丙酮醇 三、二氧化碳与环氧丙烷合成聚碳酸亚丙酯 的合成 高分子负载催化剂 合成方法 适用反应 加氢、硅氢加成、羰基化、分解、齐聚等反应 特点 基位隔离效应 选择性提高效应 活性提高效应 协同效应 离子键固载法 共价键固载法 配位键固载法 干法 湿法 物理法 化学法 合成方法详见:王国建 王德海《功能高分子材料》 高分子相转移催化剂 定义:高分子相转移催化剂一般指在反应中能与阴离子形成离子对,或与阳离子形成配合物,从而增加这些离子型化合物在有机相中的溶解度的聚合物。 高分子相转移催化剂 分类: 高分子相转移催化剂 季铵盐型及季磷盐型 冠醚型 负载聚乙二醇型 生物碱型 固定化酶 作为一种特殊的催化剂,酶通过固化过程可以得到固化酶,成为一类专一性多相催化剂。 酶的固定化使均相反应转变为多相反应,简化了反应步骤,使酶触反应可以实现连续化、自动化,为制造所谓“生物反应器”打下基础。 固定化酶 制备方法: 固定化方法 化学法 物理法 化学键合法 化学交联法 包埋法 微胶囊法 固定化酶 固化酶制备过程中应注意的事项: 固化后的酶不溶于水或其他反应介质; 固定化过程不影响或少影响酶的活性; 固定化过程中尽可能利用酶的非催化活性官能团; 载体应有一定的机械强度和化学稳定性; 固定化酶 固化酶的应用: 应用于光学纯氨基酸的合成 应用于6—氨基青霉素酸的合成 应用于分析化学和化学敏感器制作 高分子催化剂的研究和应用虽然取得许多成绩,但还没有大规模的应用在工业化生产上,它是一个新的领域,很有发
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