有机A第十章醛酮题稿.ppt

第十一章 醛 和 酮 2）分类 ?根据与羰基相连的烃基不同：脂(环）肪族醛、酮 芳香族醛、酮 根据烃基的饱和或不饱和： 饱和醛、酮 不饱和醛、酮 根据分子中羰基的数目： 一元 二元、多元醛、酮 3）命名 习惯命名法：醛类按分子中碳原子数称某醛(与醇相似)。包含支链的醛，支链的位次用希腊字母α，β，γ……表明。紧接着醛基的碳原 子为α碳原子，其次的为β碳原子……，依此类推。例如： 系统命名法： 选含羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基一端给主链 编号。醛基因处在链端，因此编号总为1，可不标。 酮羰基的位置要标出(个别例外，丙酮、丁酮)。 如果有不饱和键，主链应通过不饱和键 2.醇氧化（或催化脱氢） ①醇氧化 O ［O］ ∥ R CH2 OH -------------------------? R一C一H + H2O K2Cr O7 + H2SO4 伯醇产生的醛很容易继续氧化成酸，此法适于制低级挥发性较大的醛，制备时使醛及时蒸出，避免继续接触氧化剂。 如果使用CrO3-吡啶络合物,产率很好（温和氧化剂,并且不破坏不饱和键） 由不饱和醇制不饱和醛酮，需要特殊氧化剂,如：丙酮-异丙醇铝 伽特曼-科赫反应 6、羰基合成 ［CO(CO)4］2 CH3 CH2CH2CHO CH3 CH=CH2 + CO + H2 ------------------------? 丁醛 10-20M Pa, 110-200OC CH3 CHCH3 ∣异丁醛 CHO 直链为主产物 ( 4：1 ) ， 该法可增长一个碳链。 性状：甲醛常温下是气体,十二碳以下醛酮都是无色液体.高级醛.酮为固 体。 溶解性：醛酮本身不形成氢键,但他们可与水通过氢键蒂合.只有前两三种醛酮易溶于水.分子量渐增,则溶解度急剧下降，醛酮易溶于有机溶剂。 沸点：醛和酮是极性化合物，因此分子间产生偶极--偶极吸引力 (1)比相应分子量的非极性烷烃要高。 (2)比相应分子量的醇要低。这是由于偶极--偶 极的静电吸引力没有氢键强。例如： 醛酮羰基上的亲核加成反应羰基是个极 性基团，它的氧原子带有部分负电荷，而碳原子则带有部分正电荷。醛、酮亲核加成反应是可逆的，亲电加成反应是不可逆的。 1）醛酮与HCN 的加成 醛、酮亲核加成反应活性比较 醛、酮亲核加成反应活性从大到小的排列顺序是： Cl3C-CHO ＞ CH2ClCHO ＞CH3CHO a)． 立体效应 使醛更易受亲核试剂进攻。 b) ．电子效应：R/是给电子基团，使碳的电正性降低，反应速度减慢，两种效应决定亲核加成反应速度 醛 ＞ 酮