颜料和染料说课.ppt

张颂培 北京工商大学理学院 2013.09.01 第4章 染料/dyes与颜料/pigment 本章要求： 1)了解颜料与染料分类与命名 2)学习并掌握颜料与染料的基本性质、作用及其应用。 第一节 染料 染料：在一定的介质中，能使纤维或其他物质牢固着色的化合物。 分散红60 分散蓝60 分散黄54 分散黄64 分散黄64 （Disperse Yellow 3G），CAS号：12223-86-8，分散黄3G。色调：嫩黄，原粉上染强度500%。　 　 分散黄64由C.I.分散黄54溴化而得。在80％～100％硫酸中20～40℃下溴化可得纯品。在20％硫酸中100～105℃下溴化8h可得含溴41.7％染料。不需分离，成为分散黄54和64的混合物，这两只染料均属于喹酞酮型，染色性能相近，改进了升华牢度等。 分散染料64也是一种溶剂性染料。分散稳定性好，耐日晒牢度优异。升华牢度好，提升力高。 偶氮染料 偶氮染料是偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物，包括酸性、碱性、直接、媒染、冰染、分散、活性染料，以及有机颜料等。印染工艺中应用最广泛一类合成染料。 主要有黄、橙、红、黄棕等品种，用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。 偶氮染料——苏丹红 蒽醌染料 1.4 染料的发色原理 经典发色理论： ——维特(O.N.Witt)发色团与助色团理论（1876年）。 有机化合物结构中至少需要有某些不饱和基团存在时才能发色，这些基团称之为发色基团； 主要发色基团：-N=N-、=C=C=、-N=O、NO2、=C=O等， 含有发色基团的分子称为发色体或色原体。 增加染料结构中共轭双键的数量，其颜色加深，羰基数目增加颜色也加深。 近代发色理论： 物质对可见光发生不同的选择吸收就会呈现各种颜色。 由于各个分子中化学键的本质、电子的流动性、以及分子基态至激发态能各不相同，使得不同分子对光的吸收存在很大的差异。 能够作为染料的有机化合物，它的内部电子跃迁所需的激化能必须在可见光(400nm~760nm)范围内。 光的互补色图 物质对光的吸收 无机颜料：炭黑及铁、钡、锌、镉、铅等金属氧化物和盐 思考题 1. 试以偶氮苯作对比说明下列染料分子设计的结构特点 如果单纯偶氮苯的最大吸收波长在318nm处，试预测该染料分子的最大吸收波长的大小？ 如果X分别代表－NO2、－CN、－Cl，试比较其最大吸收波长的大小顺序 纤维素纤维大分子中纤维素二糖由相邻2个葡萄糖剩基反向对称、一正一反连接而成， 它的空间结构属于椅式结构： 纤维素纤维椅式构型 蛋白质纤维的大分子结构 　蛋白质大分子的基本链节是α-氨基酸剩基依靠肽键连结而成，其化学结构是如下图。 R基团不同形成的α-氨基酸也不同，有酸性，碱性和中性的。 Molecular structure　 of wool Hydrogen bond 纤维素纤维为多糖化合物，含有多元醇，具有弱酸性，在碱性介质中生成纤维素-O-，具有较强的亲核性。 活性染料对纤维素的染色过程包括四个步骤： 　　　吸附 　　　扩散 　　　固着 　　　后处理 如：氯氰型活性染料，其母体为对称三氮苯共轭，吸电子－C＋，亲核取代反应 亲核取代两种形式： 1）纤维素离子进攻，反应后活性氯脱去进入水相，染料固定在纤维上而染色 2）染料水解，纤维难以着色，要求染料与纤维的反应速度大于其水解速度 蛋白纤维分子中含有氨基和羧基，利用其活性基团如羧基与纤维反应形成共价键，从而将染料固定在蛋白纤维上。 另一类活性染料如乙烯砜型染料染色机理 染料母体 活性染料的合成 　　1）三氮苯的合成 　氯原子活性非常重要。 　如果引入供电子基，碳原子正电性减弱，从而降低氯原子的活性，给电子能力大小顺序：苯胺＞氨基＞甲氧基 如活性嫩黄X－GG的合成 还原染料 还原染料是一类分子中含有两个或以上羰基，不含有磺酸基、羧基等的水溶性染料 种类：靛类还原染料、蒽醌还原染料 蒽醌还原染料 染色机理 1）羰基与保险粉还原成羟基化合物（隐色体） 染料与纤维的吸附 空气的氧化，染料固着在纤维上从而达到染色的目的。 靛蓝还原染料（溴靛蓝）合成 冰染染料 也是一种偶氮染料，由色基（重氮部分）和色酚（偶合部分）组成 色基部分，又称显色剂 色酚部分，又称为打底基 根据量子化学Huckel分子轨道理论 。 　　在由原子轨道线性组合的分子轨道中，具有较低能量的分子轨道成为成键轨道，而具有较高能量的轨道称为反键轨道。 有机化合物吸收可见光或紫外光照射时，成键轨道σ，π和n电子要吸收能量跃迁到高能量的反键轨道σ*，π* 轨道上去，此时分子处于激发态。 跃迁类型：σ-σ* ；π- π* ；n-σ* ；n-π*. 从图可知