仪器11-2说课.ppt

11.5.3 IR的分析方法 要求对有机化合物的结构鉴定步骤有基本了解。 1. 已知物的鉴定 将试样的光谱图与纯物质的谱图或文献上标样的标准谱图进行对照，要求两张谱图在相同的实验条件下获得。使用文献上的标准谱图时，要求试样的物态、结晶状态、溶剂、使用仪器及测定条件应与标准谱图相同。 如果两张谱图的各吸收峰位置和形状完全相同，峰的相对强度一样，则可以认定试样与纯物质或标样是同一物质。反之，说明两者不是同一物，或者试样中存在杂质。 2. 未知物的结构测定 是谱图解析工作。红外光谱解析一般程序是： △ 收集样品有关资料和数据， △ 计算化合物的不饱和度， △ 识别特征区和指纹区红外光谱吸收峰。 △ 收集资料和数据 首先，样品纯度不符合要求，须经过精制提纯；然后再进行定性分析。样品的沸点、熔点、折光率、旋光率、分子量等物理化学性质，可作为光谱解析的旁证，验证光谱解析结果的合理性。 △确定未知物的不饱和度(U)： U=｛(2n+2) ＋ t－m｝/ 2 式中n 为分子式中四价原子的数目，例如，碳； t 为三价原子的数目，如，氮； m 为一价原子的数目，如，氢、卤素等。 分子式中的二价原子(如氧、硫)不参加计算。 当U=0时，表示分子是饱和的； 当U=1时，表示分子中有一个双键或一个环； 当U=2时，表示分子中存在U=1的情况的两倍， 或分子中有一个 叁键； 当U=4时，苯的不饱和度为4，表明分子中有三个 双键和一个环； 当U≥4时，表示分子中可能含有苯环。 △ 识别红外光谱吸收峰 光谱解析应遵循先简单后复杂、先特征区后指纹区、先强峰后弱峰、先粗查后细找、先否定后肯定的原则进行。 特征区光谱可确定化合物分子中的官能团，由第一强峰可预料化合物的类别。 通过确认碳氢振动类型及是否存在芳环的骨架振动，可判断化合物是芳香族、饱和脂烷族或不饱和化合物。 碳氢振动(υC-H) 发生在3300～2800 cm-1间，高于3000 cm-1属于不饱和烃，低者为饱和烃。 芳香烃的骨架振动(υC=C) 出现在1650～1430 cm-1间，非共轭环有两个峰，共轭环有3～4个峰，其中1600±20 cm-1和1500±25 cm-1为主，这是鉴别有无芳香族存在的标志之一。 * * §11.3.2 AFS操作 原子荧光分析目前已经能分析58种元素，大多数分析都是利用共振荧光，有一些元素分析利用了直跃荧光和阶跃荧光，表11.3列出部分元素荧光分析所利用的波长。氢化法容易使能形成氢化物的元素转化为气体，然后引入原子化器中进行分析，且测定灵敏度较高。所以这种方法在原子荧光分析中也得到广泛应用。 §11.3.3 UV-Vis操作 1. 仪器测量条件的选择 波长选择：选择吸收光谱曲线的最大吸收波长λmax为测定波长； 狭缝选择：一般为吸收峰半宽度的十分之一, 实验确定。 吸光度范围选择： △在吸光度值A=0.434或透光率T=36.8%处，吸收测定结果误差最小。 △如果要求浓度的相对误差小于5%，则要求待测试液的透光率在应选在70%～10%范围内，吸光度值则为0.15 ～ 1.00区间。 保证测量误差最小，按吸光误差曲线来决定。 △实际工作中，可通过调节待测溶液浓度或样品池的光程长度，使透光率或吸光度值落入该区间内。最适的浓度浓度范围和试样称量可从分析方法灵敏度推导出来。 2. UV-Vis反应条件选择 在无机分析中，金属离子本身的吸光系数很小，很少利用金属离子本身颜色来进行光度分析。一般都选择适当的显色剂，让它与待测离子反应生成光活性物质，然后进行测定。 显色反应一般应满足以下以要求： 1) 反应生成物在紫外或可见光有较大的摩尔吸收系数，并有较高的选择性； 2) 反应生成物组成恒定，稳定性好，显色反应条件容易控制； 3) 对照性要好，有色生成物与显色剂的λmax的差别要在 60nm以上，选择性较高。 一般，通过实验确定显色反应的显色剂浓度、溶液的pH值、反应时间、反应温度、放置时间等条件。 3. 参比溶液的选择：减少试样中非测定组分吸收。 (1) 溶剂参比：当试样简单，共存组分少时，可