16第6章同位素地球化学5教案.ppt

2007年2月16日 第5章 同位素地球化学PartⅤ 第6章 同位素地球化学 Part Ⅴ 6.3 稳定同位素地球化学 6.3.1 稳定同位素基础及分馏机理 6.3.2 氢、氧同位素地球化学 6.3.3 硫同位素地球化学 6.3.4 碳同位素地球化学 6.3.3 硫同位素地球化学 6.3.3.1 自然界中硫同位素的分馏作用 6.3.3.2 自然体系中硫同位素组成 6.3.3.3 硫同位素地质温度计 6.3.3.4 硫同位素在成矿作用中的示踪意义 32S——95.02% 33S ——0.75% 34S—— 4.21% 36S ——0.02% 硫同位素组成表示： δ 34S （‰）= [(34S / 32S)样品/ (34S / 32S)PDB－1]×1000 6.3.3.1 自然界中硫同位素的分馏作用 自然界硫分馏显著 ① 化学动力学分馏—氧化和还原反应中产生的同位素分馏。 H234S+32SO42－→ H232S+34SO42－ （α=1.075） 分馏系数与温度呈反相关 生物成因硫化物的δ 34S （‰）一般小于0，负值越高生物成因可能性越大。 生物成因硫化物硫同位素组成特点 ① 还原成因硫化氢或硫化物中富32S，富集程度超过原始的硫酸盐，因而δ 34S 小于0； ② 硫化氢或硫化物的32S富集程度与还原程度有关。 ③ 热力学平衡分馏 平衡共生条件下，不同价态硫同位素分馏特征为： δ34S值S2－＜HS－＜S0＜SO2＜SO42－ 在平衡状态下， δ34S硫酸盐＞＞ δ34S硫化物 1）硫酸盐34S值： 铅矾＜重晶石＜天青石＜石膏； 2）硫化物δ 34S 值： 辉铋矿＜辉锑矿＜辉铜矿＜方铅矿＜斑铜矿＜黄铜矿＜闪锌矿＜黄铁矿＜辉钼矿 6.3.3.2 自然体系中硫同位素组成 1. 大气圈、水圈和生物圈硫同位素组成 2. 各类地球岩石硫同位素组成 1.大气圈、水圈和生物圈硫同位素组成 ①大气硫存在形式： 气溶胶中硫酸盐和气态H2S、SO2。 ②大气硫来源 A 天然来源 火山喷发H2S、SO2 (δ 34S =－10‰~10‰)； 海水蒸发盐δ 34S =20‰)； 生物成因的H2S和有机硫δ 34S =－30‰~10‰)； B 人工污染 金属硫化物矿石冶炼；石膏粉尘。 ③水圈发生复杂的氧化-还原作用。水中溶解的SO42－被细菌还原成H2S， δ 34S值可降低0~50‰； ④生物体中的硫主要赋存在蛋白质中，生物体通过还原硫酸盐形成有机硫。 无论是淡水植物还是海洋生物，δ 34S值都低于溶解的硫酸盐。 2. 各类地球岩石硫同位素组成 ①岩浆岩： 1)基性-超基性岩 δ 34S值与陨石硫相似，变化范围小，为－1~2‰。 2)酸性岩浆岩 δ 34S值= －10 ‰ ~10‰，变化大，但总均值接近0。 3)中酸性火山喷出岩 δ 34S值变化范围比对应的深成岩大，且一般为正值。 2. 各类地球岩石硫同位素组成 ② 沉积岩： 开放系统中：硫酸盐和硫化氢的δ34S值稳定。 封闭系统中：硫酸盐δ 34S值渐大，还原形成的硫化氢δ34S值渐大。 δ 34S= －20 ‰ ~20‰ 组成与变质岩原岩、变质作用过程中的W/R反应和同位素交换，以及变质脱气等有关。 6.3.3.3 硫同位素地质温度计* 1.原理、前提及公式： 1000lnα=δa－δb=A×106/T2 2.共生矿物对硫同位素平衡标志 硫化物δ 34S值：辉铋矿＜辉锑矿＜辉铜矿＜方铅矿＜斑铜矿＜黄铜矿＜闪锌矿＜黄铁矿＜辉钼矿 3. 常用的硫同位素地温计 6.3.3.4 硫同位素应用 1. 判断成岩成矿物质来源 2. 硫同位素地层学 6.3.4 碳同位素地球化学 稳定同位素 12C（98.892%） 13C（1.108% ） 14C是放射性同位素 碳同位素组成表示： δ13C(‰)= [(13C/12C)样品/(13C/12C)PDB－1]×1000 主要为含碳矿物，如方解石、白云石、大理石、菱铁矿、菱镁矿等全岩样品； 现在发展到包裹体中的甲烷、二氧化碳，以及石油、天然气和有机物中的含碳组分。 使12C富集在植物中 植物乃至整个生物界及有机成因的煤、石油和天然气等都富集12C，平均δ13C=－25‰，而与其平衡的大气的δ13C=－7‰。 13CO2+H12CO3－= 12CO2+H13CO3－