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第03章酶第03章酶
1.变构调节/别构调节 变构效应剂 (allosteric effector) 变构激活剂 变构抑制剂 变构调节 (allosteric regulation) 变构酶 (allosteric enzyme) 变构部位 (allosteric site) 一些代谢物可与某些酶分子活性中心外的某部分可逆地结合,使酶构象改变,从而改变酶的催化活性,此种调节方式称变构调节。 (一)酶活性的调节 变构酶示意图 调节亚基 催化亚基 负协同效应 正协同效应 2. 酶的化学修饰调节 共价修饰(covalent modification) 在其他酶的催化作用下,某些酶蛋白肽链上的一些基团可与某种化学基团发生可逆的共价结合,从而改变酶的活性,此过程称为共价修饰。 常见类型 磷酸化与脱磷酸化(最常见) 乙酰化和脱乙酰化 甲基化和脱甲基化 腺苷化和脱腺苷化 -SH与-S-S互变 酶的磷酸化与脱磷酸化 -OH Thr Ser Tyr 酶蛋白 H2O Pi 磷蛋白磷酸酶 ATP ADP 蛋白激酶 Thr Ser Tyr -O-PO32- 酶蛋白 七、酶的命名与分类 1. 习惯命名法——推荐名称 脂肪酶、蛋白酶 脱氢酶、转氨酶 乳酸脱氢酶 2. 系统命名法——系统名称 国际酶学委员会(CE) 二、 酶的命名与分类 (一) 酶的命名 1.氧化还原酶类(oxidoreductases) 2.转移酶类 (transferases ) 3.水解酶类 (hydrolases) 4.裂解酶类 (lyases) 5.异构酶类( isomerases) 6.合成酶类 (ligases, synthetases) (二) 酶的分类 第三节 酶促反应的特点 酶与一般催化剂的共同点 在反应前后没有质和量的变化; 只能催化热力学允许的化学反应; 只能加速可逆反应的进程,而不改变反应的平衡点。 酶是催化剂,与普通化学催化剂有相同之处,又有独特的催化特点: 高效率 高专一性 高度不稳定性 活力可调节 三高一调 一、高度的催化效率 酶的催化效率通常比非催化反应高108~1020倍,比一般催化剂高107~1013倍。 酶的催化不需要较高的反应温度。 酶和一般催化剂加速反应的机理都是降低反应的活化能(activation energy)。酶比一般催化剂更有效地降低反应的活化能。 一种酶仅作用于一种或一类化合物,或一定的化学键,催化一定的化学反应并生成一定的产物。酶的这种特性称为酶的特异性或专一性。 * 酶的特异性(specificity) 二、高度的特异性 根据酶对其底物结构选择的严格程度不同,酶的特异性可大致分为以下3种类型: 绝对特异性(absolute specificity):只能作用于特定结构的底物,进行一种专一的反应,生成一种特定结构的产物 。 相对特异性(relative specificity):作用于一类化合物或一种化学键。 立体结构特异性(stereo specificity):作用于立体异构体中的一种。 绝对特异性 脲酶 NH2 C = O + H2O ?? CO2 + 2NH3 NH2 NH2 C=O NH CH3 人体内有多种蛋白激酶,它们均催化底物蛋白质 丝氨酸(或苏氨酸)残基上羟基的磷酸化 蛋白激酶 共有序列 蛋白激酶A -X-R-(R/K)-X-(S/T)-X- 蛋白激酶C -X-(R/K1-3,X0-2)-(S/T)-(X0-2,R/K1-3)-X 蛋白激酶G -X-(R/K)2-3-X-(S/T)-X- Ca2+/钙调素蛋白激酶H -X-R-X-X-(S/T)-X- 相对特异性 立体结构特异性 酶对空间构型所具有的特异性要求称为空间异构特异性(stereo specificity) 延胡索酸酶仅对延胡索酸(反丁烯二酸)起催化作用,将其加水生成苹果酸,对顺丁烯二酸则无作用 HOOCCH HOOCCH + H2O ?? HOOCCH HCCOOH + H2O ?? CH2COOH CH ? COOH
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