第二章热力学第一定律.ppt

§2.11 节流膨胀与焦耳-汤姆逊实验 实际气体： U = f (T，V) H = f (T，p) 焦耳-汤姆逊实验证明了此点，并开发了一种制冷手段。 1. 焦耳–汤姆逊实验 实验特点：装置绝热， p2 p1 左侧：恒p1 ，T1下，推V1的气体向右侧膨胀； 右侧：恒p2，V1气体进入后膨胀为V2，温度由T1变到T2 。 2. 节流膨胀的热力学特征 节流膨胀：在绝热条件下，气体的始、末态分别保持 恒定压力的膨胀过程。 以整个装置内气体为系统，有 W = 左侧得功－右侧失功 = － p1(0 － V1) － p2(V2 － 0) = p1V1 － p2V2 节流膨胀 ?? 恒焓过程， 热力学第一定律： 足够低压的气体（可看作理想气体）经节流膨胀 （恒焓过程）后温度不变 ： 真实气体，节流膨胀后发现温度变化： ? 称为焦耳-汤姆逊系数或节流膨胀系数。 所以 致冷 致热 温度不变 取决于气体性质和所处的T 和p 定义 因为 (膨胀过程dp总是负值) 本 章 小 结 热力学第一定律即能量转化与守恒定律，利用它可解决过程的能量衡算问题。 在本章中，U，H，Q，W 等物理量被引入，其中U 和H为状态函数， Q和W为途径函数，它们均具有能量单位。 为了计算过程的Q， 及?H等，本章重点介绍了三类基础热数据： ——热力学计算的基础 摩尔定容（压）热容 摩尔相变焓 标准摩尔生成（燃烧）焓 在热力学计算过程中，常常用到状态函数法，即“系统状态函数的增量仅仅与始态、末态有关,而与变化的具体途径无关”。利用这一方法，可通过设计途径（原则是每一步对应的状态函数变都已知或能直接计算出来，然后相加），解决待求过程相应状态函数变的计算问题。状态函数法在热力学中是极为重要的。 可逆过程是本章中引出的一个重要模型。在可逆变化过程中，系统内部及系统与环境间在任何瞬间均无限接近平衡（例如，膨胀过程中系统内外压差为无限小，传热过程中系统内外温差为无限小），当系统沿可逆途径逆转复原时，系统及环境均能完全复原，不留任何“痕迹”。可逆过程在热力学中是极为重要的过程。 * * * * * 最初，左边装有低压气体，右边抽成真空，测出水浴温度。打开中间的活塞，左边的气体就向右边膨胀。由于右边是真空，气体膨胀过程没有对外作功，故W=0；膨胀达到平衡后，测水浴的温度未变，说明系统与环境间没有热的交换，故Q=0。根据第一定律，?U=0。由于内能U=f(T、V)，并且： 于是可推得：U=f(T)，即低压气体在简单pVT变化过程中内能只是温度的函数。鉴于常温下低压气体可视为理想气体，于是得到：理想气体内能只是温度的函数， 于是可推得：U=f(T)，即低压气体在简单pVT变化过程中内能只是温度的函数。鉴于常温下低压气体可视为理想气体，于是得到：理想气体内能只是温度的函数， U=f(T) * * * * 理想气体，固、液体： 反应中如有液、固相，它们的体积变化很小，可只考虑气体体积的变化，于是 仅为参与反应的气态物质化学计量数代数和。 §2.8 标准摩尔反应焓的计算 1. 标准摩尔生成焓 基础热数据：标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓。 在温度为T 的标准态下，由稳定相态的单质生成化学计量数 的 ? 相态的化合物 B(?)，该生成反应的焓变即为该化合物B(?)在温度T 时的标准摩尔生成焓。 单位: (1) 定义 自身 稳定单质：O2, N2, H2(g)，Br2(l) C(石墨)，S(斜方晶, s) 写化学反应计量式时，要注明物质的相态。 在298.15 K的标准摩尔生成焓对应如下反应的焓变： 在298.15 K的标准摩尔生成焓对应如下反应的焓变： (2) 由 计算 25℃, 下的 和 可直接查表 （注: 可直接写公式计算，不必写上面的过程） 例：25℃， 下： CH3OH(g) CO(g) + 2H2(g) C + ( 1/2)O2 + 2H2 即298.15 K下的标准摩尔反应焓等于同样温度下参与反应的各组分标准摩尔生成焓与其化学计量数