第十章 胺类化合物.pptVIP

2.复杂的胺 以烃为母体,氨基（ - NH2 ）或烃氨基（ -NHR、-NR2）作为取代基。 5-甲基-2-氨基己烷 2-氨基己烷 3.季铵类化合物的命名 与无机铵类化合物命名相类似。 将负离子和取代基的名称放在“铵”字前 季铵盐: CH2CH3N+(CH3)3Cl– 氯化三甲基乙铵 季铵碱: (CH3CH2)4N+OH- 氢氧化四乙铵 NH4Cl 氯化铵 NH4OH 氢氧化铵 “氨”、“胺”、“铵”在《有机化学》中的区别： 表示基团时用“氨”，—NH2（氨基）NH3（氨） 表示氨的烃基衍生物时用“胺”表示； CH3-NH2（甲胺） 表示季铵类时用“铵” ，季铵盐和季铵碱。 三、胺的结构 脂肪胺与NH3相似，N原子采用不等性sp3杂化，分子呈棱锥形, 含孤电子对的sp3轨道在棱锥形的顶端。 孤电子对使胺具有亲核性、碱性 三甲胺 氨 甲胺 苯胺的结构 苯胺分子中，H－N－H 的键角是 113.9° ，H－N－H 平面 和苯环平面的夹角是39.5°。说明苯胺分子中N原子的孤对电子和苯环的大键形成了p－π共轭，使N原子上的电子云密度降低。使芳胺C—N键具有部分双键的性质。 既不是纯粹的p轨道,也不是纯粹的sp3轨道.N的杂化介于sp2~sp3. N H H ·· 140pm 但简单胺易发生对映体的互相转变. 故很难拆分得到其左旋体和右旋体 如果N原子上连有三个不同基团的化合物存在着对映体，理论上可以分离出左旋体和右旋体。 如果氮原子上连有的四个不同的基团若能制约或限制对映体的互相转变，那么，这对对映体就应该可以拆分，如：季铵盐、氧化胺等手性化合物就可以拆分成一对较为稳定的对映体。 四 物理性质 3. 沸点：比相应的醇、酸低，并伯胺 〉仲胺 〉叔胺 正丙胺、甲乙胺、三甲胺的沸点分别为49℃、35℃、3℃。 4. 水溶性：低级易溶于水，随烃基的增大，水溶解度降低。 2. 气味：有氨的刺激性气味及腥臭味。 1. 状态：甲胺、二甲胺、三甲胺是气体。 低级胺是液体，高级胺是固体。 芳胺是高沸点液体或低熔点固体 5. 毒性：芳胺的毒性很大 五 胺的化学反应 1、 碱性与成盐反应 胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子，胺显碱性。 名称 化学式 pKb值 氨 甲胺 NH3 CH3NH2 9.24 3.34 二甲胺 (CH3) 2NH 3.27 三甲胺 (CH3) 3N 4.19 乙胺 C2H5NH2 3.36 二乙胺 (C2H5) 2NH 3.05 三乙胺 (C2H5)3N 3.25 苯胺 C6H5NH2 9.40 N－甲基苯胺 C6H5NHCH3 9.60 N,N－二甲基苯胺 C6H5NH(CH3)2 9.62 A 、电子效应 脂肪胺中由于烃基的＋I诱导效应，使N原子上的电子云密度增高，N原子接受质子的能力增强，故脂肪胺的碱性强于NH3。 胺的碱性强弱顺序为： 叔胺＞仲胺＞伯胺 ＞ NH3 B 、溶剂化效应 胺在水中的碱性还取决于铵离子的稳定性，而铵离子上的H越多，溶剂化效应越大，铵离子的电荷越分散，形成的铵正离子就越稳定。 溶剂化效应： NH3 1°胺 2 °胺 3 °胺 氮原子上所连的烃基数目越多或烃基体积增大,对N上孤对电子的屏蔽作用(空间阻碍)也增大,使其接受质子的能力减弱,胺的碱性也减弱。 C 、空间效应 电子效应 +I 效应，碱性 溶剂化效应 溶剂化程度高，碱性 空间效应 N连接烃基多，体积大，碱性 芳香胺由于N原子的孤对电子与苯环形成共轭体系，使N上的电子云密度降低，因此其碱性比NH3和脂肪胺要弱得多。 各类胺的碱性强弱顺序： 季铵碱脂肪仲胺脂肪伯胺和叔胺NH3芳香胺 共轭效应，碱性 例题:判断下列化合物的碱性强弱? 1、①CH3CH2NH2 ② (CH3CH2)2NH ④ (CH3)4N+OH- ③ 胺有碱性，遇酸能形成盐。 RH3N +Cl - RNH2 + HCl 成盐反应的应用 不溶于水 溶于水 不溶于水 溶于水 1. 用于分离提纯 + - 2. 在制药工业上的应用 （二）1.酰化反应 叔胺 × 可看作是胺分子中氢原子被酰基（酰氯，酸酐等）取代，产物是N－取代酰胺。由于叔胺氮上没有