本科生导论高分子化工题稿.ppt

化工导论 合成聚合物的原料 聚合物的主要原料为单体和溶剂。聚合物单体（多为不饱和化学结构）如乙烯、丙烯、苯乙烯、丁二烯、丙烯腈等。溶剂主要有苯、甲苯、庚烷、加氢汽油等。另外还有一些助剂，如引发剂、催化剂、乳化剂、分子调节剂等。 引发剂和催化剂 烯烃单体可借热、光、辐射线的作用来引发，进行自由基聚合。工业上要求聚合在有效的速度下进行，常加入少量引发剂产生活性种， 引发聚合。引发剂主要是偶氮化合物和过氧化物两类。 聚合反应催化剂 离子型聚合时，使用的催化剂包括阳离子催化剂（BF3、AlCl3、FeCl2等）、阴离子催化剂（烷基锂、含钾化合物等）及配位络合物催化体系（金属烷基化合物及金属氯化物等）。 聚合物生产过程 聚合物生产的特点 1、单体具有双键和活性官能团，通过分子双键和活性官能团，生成高聚物。 2、高分子的分子量从几千至几十万，分子量及其分布的不同，对产品性能影响很大。 3、聚合和缩合反应的传热和传质情况不同于有机反应。 4、产品有固体型、液体型，生产规模也不同。 按反应机理分为自由基聚合、离子型聚合及缩合聚合。许多重要的高分子材料，如高压聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、丁苯橡胶等都是采用自由基聚合反应而成。离子型聚合分为阳离子聚合、阴离子聚合和配位聚合。 聚合反应 按结构分，有釜式聚合反应器、管式聚合反应器、塔式聚合反应器、流化床聚合反应器等。其中釜式反应器 使用最普遍，约占聚合反应器的80-90%，聚氯乙烯、乳液丁苯橡胶、顺丁橡胶等聚合物的合成均采用釜式聚合反应器。 聚合反应设备 1、本体聚合----不加其他介质，只有单体本身在引发剂、热、光、辐射作用下进行的聚合。 2、溶液聚合----单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合，例如丙烯腈连续溶液聚合。 3、悬浮聚合----单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合，如氯乙烯悬浮聚合。 4、乳液聚合----单体在水介质中，由乳化剂分散成乳液状态进行的聚合，如醋酸乙烯聚合等。 聚合方法 1、聚合物的分离----聚合反应得到的物料中还含有未反应单体、水、引发剂等，经过凝聚分离和离心分离设备进行分离。 2、聚合物的洗涤----分离后，仍含有可溶杂质，如引发剂、分散剂等，经水洗、碱洗除去。 3、聚合物的脱水与干燥----洗涤后含水量较高（40-70%），需要干燥。主要干燥技术有气流干燥、沸腾干燥、喷雾干燥等。 聚合产物分离与后处理 高分子材料典型生产工艺 聚乙烯 高压法 生产低密度聚乙烯（相对分子质量10-50万）。聚合条件：压力为100-300MPa, 温度为200-300摄氏度。 制做薄膜、包装袋等。 高分子材料典型生产工艺 聚乙烯 低压法 生产高密度聚乙烯。聚合条件：压力为5MPa以下；温度为60-80摄氏度，铝、钛催化剂。 制做管材、日用品等。 功能高分子材料 功能高分子材料既具有一般高分子的特性，又具有特殊功能，如光学功能、生物化学功能、表面化学功能、医药功能、导电功能等。 化工导论 分离性功能高分子材料 离子交换树脂----分子中含有活性基团而能与其他物质进行离子交换的树脂。其主要原料为苯乙烯和二乙烯苯，大分子呈网状结构 化工导论 例如： 强酸性阳离子型交换树脂带有磺酸基，用于去除钙离子、镁离子等制取软化水。 其他离子交换树脂也可用于各种化学品的分离、提纯、精制以及废水处理等。 离子交换树脂 导电性功能高分子材料 具有共轭双键结构的高分子材料通常具有半导性甚至导电性，例如聚炔类的聚乙炔、聚苯乙炔等。 可以制得导电橡胶、导电塑料、导电涂料等。 化工导论 在各类聚合物中，导电性是其跨度最大的性能指标，从绝缘性能最好的聚四氟乙烯（与绝缘材料石英相当），到导电性能最好的聚乙炔（导电率接近良导体金属铜），其跨度为20多个数量级。 因此，聚合物既大量作为绝缘材料使用，也作为导电材料使用。 聚合物的导电性能 在通常情况下，π电子不是导电的自由电子。当有机化合物中具有共轭结构时， π电子体系增大，电子得离域性增强，可移动范围扩大。因此可以说，高分子导电的必要条件是应有使其内部某些电子具有跨键离域移动能力的大共轭结构。事实上，已知导电高分子材料的共同结构特征为分子内具有非常大的共轭π电子体系。 聚合物导电原因 高分子液晶 一类高分子具有流体的流动性，又不同于流体的各向同性特征，保持了晶体 的有序排，呈现既有晶体性质又有液体性质的过渡中间状态，称为高分子液晶。 化工导论 液晶示意图 液晶物质的观察方法 偏光显微镜 碳质液晶形成过程 医用高分子 1、与生物组织不接触