5-化学转化膜教案.ppt

磷化膜可在很多金属表面上形成，而以钢铁磷化处理应用最广。 钢铁磷化膜按其厚度可分为厚膜和薄膜。 根据其处理溶液成分或温度：分为 锰系 锌系 锌—锰系 锌—钙系磷化 高温(90℃以上) 中温(60-70℃) 低温(30—50℃) 常温(室温)磷化等。 3.钢铁磷化工艺 ①．预处理 a.脱脂浸蚀预处理 b.涂漆前磷化必须有表面调整工序 对于非涂装的防护磷化(厚膜)，表面调整可大大提高其防护性。 表面调整的方法很多，包括机械方法(如擦、刷、喷砂等)和化学方法(如钛盐、草酸、镍盐、铜盐等)，其中最有效和最有实用价值的是钛盐活化。 ②．磷化 厚膜磷化 ??? 通常在较高温度(92℃以上)及较长时间(15—60min)下形成，膜厚可达20μm以上，膜重可达60g／m2以上。 这种磷化膜只能用于浸油、防护油或蜡及染黑后作防护用。 稍薄一些的磷化膜(5.0g／m2以上)常用于冷作、耐磨、润滑、电绝缘等。 厚膜磷化也可在较低温度下进行，只要将磷化液成分稍加改变，也可得到足够厚度的磷化膜(25—55g／m2)。 4．磷化膜的结构钢铁在碱金属或铵的磷酸盐及单一磷酸钙盐中形成的磷化膜是无定型的磷酸铁膜，其它磷化膜是结晶型的。 钢铁表面上的磷化膜是由磷酸锌及少量磷酸铁组成，但在磷化的初始几秒钟形成的是磷酸铁和氧化铁组成的混合物膜，然后再生成磷酸锌晶体，中间并没有明显的界面，是一个整体结构，有良好的结合力。 磷化膜是多孔的，孔的密度为每平方毫米一百至数百个，一般占表面膜的0．5％—1．5％(体积分数)。膜越厚，晶粒越细，孔隙度越低。 5．磷化膜的性质 高温磷化法从磷酸锰中得到的磷化膜具有较好的防护性。磷化膜一般只有配合其它处理时，防护性才大大提高，特别是作为有机涂层基底非常有利。这种配合处理，其防护性有时大于金属镀层。 铝及铝合金经过化学氧化可得到厚度为0.5μm—4μm的氧化膜，膜层多孔、具有良好的吸附性，可作为有机涂层的底层，但其耐磨性和耐蚀性均不如阳极氧化膜好。 化学氧化法的特点是设备简单，操作方便，生产效率高，不消耗电能，成本低。该法适用于一些不适合阳 极氧化的铝制品的表面处理。 铝浸在水中就会发生下列反应： 上述反应的结果是在铝表面生成一层薄的氧化膜。 要使膜层加厚，溶液必须能适当地溶解膜层。当铝进入酸性或碱性溶液时，将同时发生膜的生成和溶解作用，得到一定厚度的膜层。 工业上的化学氧化处理采用碱性溶液加适当的抑制剂。 铝及其合金化学氧化的工艺分为碱性氧化法和酸性氧化法两大类：按配方1得到的氧化膜膜层较软，空隙率高，吸附性好，但耐蚀性差，主要用作有机涂料底层。 配方2中加入硅酸钠，起缓蚀作用，获得的氧化膜无色，硬度较高，空隙率低，吸附性差，耐蚀性较高。 配方3得到的氧化膜电阻小，导电性好，耐蚀性较好，但膜很薄，硬度低，不耐磨。由配方4得到的氧化膜较薄，韧性好，耐蚀性好，氧化后不必钝化或填充。 5-4 铝及铝合金的阳极氧化 阳极氧化→电化学氧化 用于轻金属材料的表面处理。 轻金属材料 优点：重量轻、导电导热性好； 缺点：耐腐蚀性差，容易产生晶间腐蚀，耐磨性比较低。 通过阳极氧化处理，可在轻金属材料表面生成一层厚度达几十到数百微米的氧化膜。 根据不同用途，阳极氧化膜可赋予表面防护、装饰性、耐磨性、绝缘、隔热、光学性能等。 1.阳极氧化膜形成机理 铝在大气中会自然形成非晶态的氧化铝膜，厚度为4～5nm。这层膜不致密，耐腐蚀性差。 　 人工形成阳极氧化膜是在电解池中进行的。 铝制件：阳极 其它材料(如铅、铝等)作为阴极 将阳极、阴极置于电解池(如以硫酸溶液作为电解液)中，通上直流电，这时可以观察到在阳极上和阴极上都有气体析出。阳极析出氧气，阴极析出氢气。 阳极上析出的氧大部分与铝作用生成了Al2O3(氧化膜)。 氧化膜的生成是两个不同过程同时进行的结果： 一个是电化学过程，它产生氧并与铝作用生成Al2O3， 另一个是化学过程，生成的Al2O3膜被电解液溶解成为多孔层。 ??? 没有溶解过程，Al2O3膜就不能导电，反应不能继续。其次，氧化膜的生成速度必须大于溶解速度，否则膜层不能增厚。 通过阳极氧化的电压一时间曲线来说明氧化膜的生成规律(图4-1)。 整个阳极氧化电压一时间曲线大致分为三段： 第一段A（曲线ab段）：无孔层形成。 通电刚开始的几秒到几十秒时间内，电压由零急剧增至最大值，该值称为临界电压。表明此时在阳极表面形成了连续的、无孔的薄膜层。此膜的出现阻碍了膜层的继续加厚。无孔层的厚度与形成电压成正比，与氧化膜在电解液中的溶解速度成反比。 第二段B（曲线bc段）：多孔层形成。 电压达到