陶瓷级天然二氧化铀粉末的制备.pdfVIP

陶瓷级天然二氧化铀粉末的制备 李攀玉 龚树河 安效云 王世波 中国核工业集团公司二 0 二厂 摘要 本文叙述了 ADU 法生产陶瓷级天然 UO2粉末的工艺概况。纯化的硝酸铀酰溶 液用 22～28%的氨水沉淀，滤饼用载体流化床干燥，ADU 粉末回转电炉分解还原， 制得了符合重水堆元件芯块要求的 UO2粉末。 一、前言 与金属铀相比，二氧化铀有良好的物理和化学性能，如熔点高、热稳定性好、 燃耗深，对冷却介质呈现惰性，能很好的保留辐照后产生的裂变气体；二氧化铀 粉末容易加工成型，辐照后的废物易处理等优点。随着核动力的发展，二氧化铀 被广泛用于动力堆。我国已建成的重水堆核发电站目前仍以陶瓷级天然 UO2 粉末 为燃料。 重水堆对核燃料 UO2粉末的物理和化学性能有严格的要求，UO2粉末中的化学 杂质总硼当量小于 1.189；比表面在 4.5～7.5m 2 /g；O/U 在 2.05～2.18；松装密 度在 0.75～1.25g/cm 3 范围内。芯块烧结密度≥96%T.D。 制造陶瓷级二氧化铀粉末的方法很多，其中 ADU 法应用较广，ADU 法虽有许 多不足之处，但是易制造符合重水堆元件要求的 UO2粉末。 二、生产工艺 ADU 法生产陶瓷级天然二氧化铀粉末工艺流程示意图 1。该流程由 ADU 沉淀； ADU 滤饼干燥；ADU 粉末分解还原；UO2粉末稳定化和均匀化几个主要工序组成。 图 1 ADU 法生产陶瓷级天然二氧化铀粉末工艺流程示意图 1、ADU 沉淀 UO2颗粒的形态和结构对 ADU 颗粒的形态和结构有继承性。这就是说 UO2粉末 的烧结活性在很大程度上与 ADU 的状态有关。要生产化学性能和物理性能稳定的 UO2粉末，首先要保证沉淀后的 ADU 的组成、形态、结构的稳定性。 ADU 原意为重铀酸铵（NH4）2U2O7，几乎所有的研究者都证明，沉淀后的 ADU 实际上是多种铀酸铵盐的混合物，它的组成和结构对沉淀条件非常敏感，如溶液 铀浓度、氨水浓度、沉淀时的温度、沉淀后的终了 PH 值、沉淀时加氨水的速度都 有影响。 ADU 沉淀的机理比较复杂，代表性的化学反应式如下： 2UO2（NO3）2+6NH4OH ===（NH4）2U2O7+4NH4NO3+3H2O 我们选择批次沉淀方法，将一定量纯化的硝酸铀酰溶液（铀浓度 80～120g/l） 注入反应槽内，预热至预定温度（40～60℃），用氨水（浓度 22～28%）沉淀，至 PH 达预定值 PH=7～11，浆体陈化 30～40 分钟后离心过滤。 2、ADU 滤饼干燥 批次沉淀产生的 ADU 浆体离心过滤，滤饼在调浆槽调制成含水量一定的糊状 物，通过螺旋输送机送入载体流化床，ADU 料浆被热风流化的载体粘附、分散、 干燥，碰撞破碎后保留一定的粒度和含水量，干燥后的 ADU 粉末随热风从流化床 顶部出，经过旋风分离器和布袋除尘器收集产品。 载体流化床的操作条件主要取决于流化床所用载体和被干燥的 ADU 的密度、 粒度和化学性质以及后续工序的加工要求。流化床的表观流化速度 5～10 米/秒， 进床风温 200～280℃，出床风温 110～140℃。干燥的 ADU 粉末为浅黄色，松装密 度 0.7～1.0g/cm 3 ，含水量 3～5%；粉末粒度分布示意图见图2。 3、ADU 分解还原 ADU 粉末经分解一还原或分解、还原过程转化为二氧化铀粉末。前者将 ADU 粉末先分解成 U3O8或 UO3，然后用氢气（或其它还原剂）还原成二氧化铀，后者是 在还原气氛中将 ADU 同时分解还原成二氧化铀。过程虽有所不同，但其主要反应 用下列反应式表示： （NH4）2U2O7 === 2UO3+2NH3+H2O（350℃） 9（NH4）2U2O7 === 6U3O8+14NH3+2N2+15N2O（600℃） UO3+H2 === UO2+H2O U3O8+2H2 === 3UO2+2H2O 图 2 ADU 粉末粒度分布 分解还原过程可在一台回转炉内或两台回转炉内完成。 我们采用一台回转炉，回转炉分为低温区和高温区。（500～750℃）用氢气作 还原剂，将 ADU 粉末转化为二氧化铀粉末，UO2粉末颗粒分布图见图 3。 图 3 二氧化铀粉末粒度分布 UO2粉末的性能如前所述主要取决于 ADU 沉淀条件；而 ADU 的分解还原历程和 工艺条件对二氧化铀粉末性能影响极为重要；在一定条件下，温度具有决定性的 意义。要想提高 UO2粉末活性可采用较