季铵盐离子液体季铵盐子液体.ppt

1.离子液体概述 2.季铵盐离子液体的合成 3.季铵盐离子液体的应用 4.结语 1.离子液体概述 1.1离子液体概念 离子液体是指在室温或接近室温下呈现液 态的、完全由阴阳离子所组成的盐，也称为低 温熔融盐。一般是由有机阳离子和无机阴离子 组成。 离子液体由于具有较宽的液态温度范围、 良好的物理和化学稳定性、良好的溶解能力、 较大的极性可调控性以及近似于零毒性等优越 特性，因而具有广阔的应用前景。 1.2.离子液体的分类 目前所研究的离子液体均是由阴阳离子共 同组合而成的液态介质，其具体分类也可以 按照阴阳离子的不同进行划分。根据组成离 子液体的阳离子不同可以划分为四类，见表1; 根据组成离子液体阴离子的不同可以分为两 类，见表2. 1.3季铵盐离子液体 含氮的季铵盐离子液体主要有三类:（1）季 铵离子[NRxH4-x]+；（2）咪唑离子及其衍生 物[R1R2im]+或[R1R2R3im]+；（3）吡啶离子及其衍 生物[RPy]+； 与季铵盐类阳离子复合的阴离子主要有两 大类，一类是卤化盐，如AlCl3、AlBr3；一类 是非卤化盐，如BF4-、PF6-，也有CF3COO-、 C3F7COO-、CF3SO3-等。 2.季铵盐离子液体的合成 2.1传统合成方法 2.1.1一步合成法 一步合成法就是通过酸碱中和反应或季铵化反 应一步合成离子液体，合成过程中无需加任何溶剂 作为反应介质，对亲水性离子液体的分离提纯需用 有机溶剂，且有机溶剂较易回收循环使用；对疏水 性离子液体的分离提纯可以用水作溶剂。 2.1.2两步合成法 对于一步合成法难以制得的离子液体， 可以使用两步合成法。首先通过季铵化反应 制备出含目标阳离子的卤盐，然后用目标阴 离子置换卤离子或加入路易斯酸与之反应得 到目标离子液体。反应如下图所示： 在第二步反应中，使用金属盐MY（常用的 是AgY或NH4Y）时，产生AgX沉淀或NH3、HX 气体而容易除去；加入强质子酸HY，反映要求 在低温搅拌条件下进行，然后多次水洗至中性。 用有机溶剂提取离子液体，最后真空除去有机溶 剂得到纯净的离子液体。 应特别注意的是在用目标阴离子Y-交换X-阴 离子的过程中，必须尽可能地使反应进行完 全，确保没有X-阴离子留在目标离子液体中, 因为离子液体的纯度对于其应用和物理化学 特性有至关重要的作用。通常高纯度离子液 体的合成可以在离子交换器中，利用离子交 换树脂通过阴离子交换来制备。 2.2新型合成方法 2.2.1超声波辅助合成法 超声波技术是指利用频率比人耳所能听 到的频率范围更高(18kHz)的声波作为对象的 生化学方法，超声波能减小悬浮于液体中粒子 的尺寸，提高异相反映的速率。超声波辐射法 具有操作简单、反应时间短、条件温和、副反 应少、产率高等优点。 例如氯代1-丁基-3-甲基咪唑离子液([bmim]Cl) 与NH4CF3SO3，NH4BF4，NH4PF6等盐的离子 交换反应，相比于磁力搅拌所需要的5～8h, 超声波作用只需1h,反应如下图： 2.2.2微波辅助合成法 微波是一种强电磁波，在微波照射下能产 生热力学方法得不到的高能态原子、分子和离 子，可以迅速增加反应体系中自由基或碳阳离 子的浓度。从能量角度分析，只要能瞬间提高 反应物分子的能量，使体系中活化分子数增 加，就有可能增加反应速率，缩短反应时间。 3.季铵盐离子液体的应用 3.1在有机合成反应中的应用 季铵盐离子液体在Friedel—Crafts烷基化反应{该反应是芳烃与卤代烃、醇类或烯烃类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3 、FeCl3、BF3、HF等)存在下，发生芳环取代的反应}、Heck反应(是在烯烃和卤代芳烃或芳香酐在催化剂的作用下生成芳香烯烃的反应)、酯化反应、氧化反应以及聚合反应等有机合成反应中都有应用。 3.2在电化学方面的应用 以吡啶阳离子为基础的1,2-二甲基-4-氟吡啶-四氟硼酸季铵盐离子液体作为锂离子电池的电解液，热稳定温度在300℃，并在很宽的温度范围内和锂稳定共存，其电化学窗口约4.1V,氧化电位大于5V。实验表明，以此离子液体为电解液装配的LiMn2O4/Li电池，显示了大于96%的可逆性。 3.3在萃取分离中的应用 离子液体具有其独特的理化性能，非常适合作为分离提纯的溶剂。其在萃取分离上的应用又可分为三方面，即液-液、液-固、固-固萃取分离。 刘庆芬等人以亲水性离子液体1-丁基-2-甲基咪唑四氟硼酸盐和NaH2PO4·2H2O水溶液形成的双水相体系为研究对象，考察了影响双