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电极系统:金属浸于电解质溶液中所组成的系统（两种不同性质的导体） 电极反应:在电极系统中，金属和溶液界面上发生的化学反应。 阳极和阳极过程 阳极：在腐蚀原电池中发生氧化反应的电极。 阳极过程：腐蚀电池工作时 ，阳极上金属材料溶解，以离子形式进入溶液，把电子留在阳极上，用以下通式表示： 阴极和阴极过程 阴极：在腐蚀原电池中发生还原反应的电极。 阴极过程：溶液中吸收电子的氧化性物质在电极上被材料中的电子还原。 溶液中的电子受体称为去极化剂。 根据构成腐蚀电池的阴极和阳极尺寸大小，可将腐蚀电池分为两大类： 宏观腐蚀电池（宏电池） p –27图 阳极和阴极电极尺寸相对较大，宏观上单独的电极肉眼可见（可分辩）。 （sea 书上：而且阴极区和阳极区能够长时间保持稳定） 微观腐蚀电池(微电池) 阳极和阴极尺寸微小，宏观上单独的电极不可见，肉眼不可分辩。 宏观腐蚀电池和微电池工作原理完全相同，仅阴阳极尺度不同，作用结果存在差异。 典型的宏观腐蚀电池： 异金属电池 浓差电池： 温差电池： 典型的微观腐蚀电池 ：p29 金属表面电化学不均匀性，使金属材料表面存在微小的电位高低不等的区域。 成分和组织不均匀引起的微电池 金属表面物理状态的不均匀性构成微观电池 金属表面膜不完整构成微观电池 腐蚀原电池形成的本源：腐蚀原电池形成的基本原因： 金属表面上各部位的物理性质和化学性质，以及与各部位接触的介质的物理性质和化学性质是不均匀的，导致各部位的电位存在差别，即出现了各部位的电化学性能的不均匀性； 三、电极电位 金属和溶液两相之间的电位差叫做电极系统的绝对电极电位，简称电位，记为φ 电极电位的绝对值? φ无法测量。 电极电位的相对值可以测量。 电极电位的相对值记为E。 。 平衡电极电位：当电极反应达到平衡时，电极系统的电位： 当电极系统处于平衡电位时： ①电极反应的正逆方向速度相等，净反应速度为零。 ②在两相之间物质的迁移和电荷的迁移都是平衡的。 正逆反应速度相等，绝对值为交换电流密度i0 选取参比电极就是要找交换电流密度大的电极 2、标准电位 （一定是平衡电位） 电极反应的各组分活度(或分压)都为1 温度为25?C平衡电位Ee等于E0，E0称为标准电位。 标准电位只取决于电极反应的本性。 网上 ： 标准电极电位，指的是当温度为25，金属离子的有效浓度为1mol/L（即活度为1）时测得的平衡电位。金属浸在只含有该金属盐的电解溶液中，达到平衡时所具有的电极电位，叫做该金属的平衡电极电位。当温度为25，金属离子的有效浓度为1mol/L（即活度为1）时测得的平衡电位，叫做标准电极电位。 当△G0，则腐蚀反应能自发进行。 |?G|愈大，则腐蚀倾向愈大。 当△G= 0，腐蚀反应达到平衡。 当△G0，腐蚀反应不能自发进行。 △G的计算： 电位-pH图的概念：将金属腐蚀体系中各种反应的平衡电位与溶液pH值的函数关系绘制成的图。 作用：就能直观地从图中判断在给定条件下发生腐蚀反应的可能性 3、电位—pH图上的区域 以离子活度等于10-6 mol/L (作为金属发生腐蚀的界限)的平衡线为边界线，电位—pH平衡图被划分为三种区域。 （1）稳定区(免蚀区) （2）腐蚀区 （3）钝化区 金属是否遭受腐蚀，取决于膜是否有保护性。 电位-pH值图的应用 1）预测反应的自发方向 ，从热力学上判断金属腐蚀趋势； （2）估计腐蚀产物的成分， 分析反应机理； （3）预测减缓或防止腐蚀的控制因素， 选 择控制腐蚀的途径。 5.E-pH图应用中的局限性 根据热力学数据绘制的电化学平衡图，只能分析腐蚀倾向及倾向性大小，不能指示腐蚀速度； 图中反应的是平衡状态的情况，溶液浓度是平均浓度，实际情况几乎都偏离平衡状态，而且电极表面的溶液真实局部浓度也会有别于平均浓度（pH值是指处于平衡状态的溶液pH值，而金属表面附近溶液的pH值与主体溶液pH值是有差别的），必然有一定误差； 仅适用于分析纯金属—水简单体系在室温下的腐蚀行为，而工程上多使用合金，用于分析实际问题时只能以主要合金元素为考查对象； 阴离子只考虑了OH-，实际环境介质中大量存在的Cl-和SO42-等未被考虑，这些阴离子对腐蚀过程的影响可能较大； 图中指示的钝化区只涉及金属氧化物或者氢氧化物，并不能反映该产物的实际保护性能，即只提供了金属受保护的必要条件，而充分条件要结合产物的实际物理化学性征来决定。 极化现象与形成成因 极化现象：电池工作过程中由于电流流动而引起电极电位偏离初始值的现象，称为极化现象。 极化的类型 p