九电位分析法.pptVIP

电位分析法：利用电极电位与电解质溶液中某种组分浓度的对应关系，实现定量分析的方法。 方法的实质：在电路电流为零时，测定原电池的电动势或电极电位。 电位分析法的分类 第一节 离子选择性电极的分类 及响应机理 一、电极分类 二、玻璃电极 三、晶体膜电极 四、液膜电极 五、气敏电极 六、酶电极 (一)玻璃电极的构造SiO2基质中加入Na2O和CaO 烧结而成的特殊玻璃膜 由带负电荷的硅氧组成骨架， 在骨架的网络中存在体积较小， 但活动能力较强的阳离子(钠离 子)，并由它起导电的作用。 相 界 电 位 相界电位E外：膜外表面(水化胶层)与待测溶液的两相界面电位差。 被氢离子全部占有交换点位的水化胶层与试液接触，水化胶层和待测溶液的H+浓度不同，发生H+的扩散，使得两相界面上出现了正负电荷的差异，产生了电位差。 H+水化层 H+溶液 （三）玻璃电极的特性 2. 碱差—钠差 用玻璃电极测定pH10的溶液或钠离子浓度较高时，产生负误差，pH偏低。 Na+参与相界面上的交换所致： G-H+＋ Na + G-Na＋ ＋ H＋ 3. 酸差 用玻璃电极测定pH1的溶液时, pH的测定值比实际值偏高。 强酸性溶液中，水分子活度减小，而氢离子是靠H3O+传递的，这样到达电极表面的氢离子减少，pH升高。 （四）pH的测量 溶液pH的操作定义 ——比较法来确定待测溶液的pH 玻璃电极为正极，甘汞电极为负极 （五）其它玻璃电极 三、晶体膜电极（氟电极） 氟电极对氟离子的选择性 膜电位机制：晶格缺陷（空穴）引起离子的传导作用。 晶体膜中存在晶体缺陷空穴，空穴只允许特定的离子进入，靠近缺陷空穴的F-移入空穴，从而实现电荷的传递。 氟电极的选择性 a. 碱性溶液，测定值偏高 LaF3 + 3OH- ? La(OH)3 + 3F- b.?较高酸度时，形成HF、HF2- ，降低了aF c. 需控制酸度pH5～6之间 第二节离子选择性电极的性能参数 固定干扰法测定Ki,j 固定干扰离子aj，改变被测离子ai 绘制E－lgai曲线 利用下式计算选择性系数 二．线性范围和检测限 检测限 三.响应时间 参比电极与离子选择电极一接触到试液起，直到电极电位值达到与稳定值相差1mV所需的时间。 通常采用搅拌试液的方法来加快响应速度。 第三节 测定离子活（浓）度方法 一、测量仪器 离子选择性电极的内阻108Ω,测量误差要求小于0.1%，则仪表的输入阻抗不应低于1011Ω 二、浓度与活度 总离子强度调节缓冲剂（TISAB） ① 保持较大且相对稳定的离子强度 ② 维持溶液在适宜的pH范围内 ③ 掩蔽干扰离子 三、 标准曲线法 四、标准加入法 （二）连续标准加入法 在试液(cx，Vx)中，分别加入不同浓度的标准溶液（cs，Vs），配制系列溶液作为电解液，分别测量电池电动势 实验数据较多，在作图时可消除个别实验点的偶然误差，比单独一次标准加入法的准确度好。 第四节 电位滴定法 终点确定方法 指示电极的选择 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 当氟电极插入到F-溶液中时，F-在晶体膜表面进行交换。 EF- = K - 0.059 lgaF-外= K + 0.059 pF HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 四．液膜电极 钙离子选择电极 Ca2+水溶液 二癸基磷酸根 苯基磷酸二辛酯溶液 内参比溶液为含 Ca2+水溶液。 内外管之间装的是0.1mol/L二癸基磷酸钙 (液体离子交换剂)的苯基磷酸二辛酯溶液。 其极易扩散进入微孔膜，但不溶于水， 故不能进入试液溶液。 由于Ca2+在水相（试液和内参比溶液）中的活度与有机相中的活度差异，在两相之间产生相界电位。 [(RO)2PO2]2 - Ca2+ (有) = 2 [(RO)2PO2]2 -(有) + Ca2+ (水) 钙电极适宜的pH范围是5～11，可测出10-5 mol/L的Ca2+ 。 二癸基磷酸根可以在液膜-试液两相界面 间传递钙离子，直至达到平衡。 气敏电极 气敏电极端部装有透气膜， 气体可通过它进