6-2—6-3基元反应-反应速率方程.pptVIP

第二节 基元反应 一. 计量方程与机理方程 二. 基元反应与总包反应 三. 反应分子数 第三节 反应速率方程 第三节 反应速率方程 一. 基元反应的速率方程?质量作用定律 一. 基元反应的速率方程?质量作用定律 一. 基元反应的速率方程?质量作用定律 二. 反应速率常数和反应级数 总包反应的速率方程应由实验确定, 其形式各不相同。例如: 二. 反应速率常数和反应级数 二. 反应速率常数和反应级数 二. 反应速率常数和反应级数 (4) 同一化学反应在不同的反应条件下可表现出不同的反应级数。 例如在含有维生素A、B1、B2、B6、B12、C、叶酸、烟酰胺等的复合维生素制剂中, 叶酸的热降解反应在323 K以下为零级反应, 在323 K以上为一级反应。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 计量方程: 只表示反应前后的物料平衡关系。例如: 2O3??3O2 机理方程: 表示实际反应过程(反应历程)的方程。 例如上述反应经历了两个步骤: O3 O2+O (1) 2O2 O+O3 (2) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 例如H2和I2的气相反应: H2+I2 2HI 这是一个总包反应, 由以下基元反应组成: I2+M(高能) 2I?+M(低能) (1) 2HI H2+2I? (2) 基元反应(elementary reaction)：由反应物微粒(分子、原子、离子或自由基等)一步直接生成产物的反应。 总包反应(overall reaction)：由多个基元反应组成的反应，又称为复杂反应(complex reaction)。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 参加基元反应的分子数目称为反应分子数。此处的分子应理解为分子、离子、自由原子或自由基的总称。已知的反应分子数只有1、2和3。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 速率方程也可用积分形式表达为反应组分浓度与时间的函数关系式,称为反应的积分速率方程或动力学方程(kinetic equation): c = f(t) 微分速率方程：恒温下以微分形式表达的反应速率r与各反应组分浓度的函数关系式, 又称为反应的速率方程(rate equation): r = f(c) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 质量作用定律：在恒温下, 基元反应的速率正比于各反应物浓 度幂的乘积, 各浓度幂中的指数等于基元反应方程中各相应反应物的系数。 注意：对于总包反应, 只有分解为若干个基元反应后, 才能逐个运用质量作用定律。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 对某基元反应A+2D?? G, 由质量作用定律可得: k: 反应速率常数 对总包反应, 例如: H2+I2?? 2HI 可分解为两步基元反应: 反应(1)中正反应速率为: r1 = k1cI2cM 逆反应速率为: