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电解高锰酸钾与双氧水
5.4.2 高锰酸钾 高锰酸钾(KMnO4),紫红色晶体,可溶于水,遇乙醇即被还原。 医疗上有用作清洁消毒,和用来消灭真菌之用。 高锰酸钾被广泛用作氧化剂,如应用到氧化还原滴定和有机物合成,特别是精细有机化学品工业的氧化剂。 全世界的年产量大约为40000吨。 电解锰酸钾可以制备高锰酸钾 Do you remember? 高锰酸钾只有在酸性介质中才表现为强氧化性,在中性,碱性介质为弱氧化性。 高锰酸钾在酸性介质中还原为Mn2+,呈淡粉色; 在中性介质中还原为MnO2,呈棕黑色; 在碱性介质中还原为MnO42-,呈绿色。 电解原理 1.锰酸钾的制备 2Mn02+4KOH+O2(空气)═2K2MnO4+2H2O 2.以水浸可得电解液,电解时采用Ni阳极或Ni/Cu阳极,阴极用铁或钢。 阳极:2MnO42-→2MnO4-+2e 阴极:2H2O+2e→H2+2OH- 总反应:2MnO42-+2H2O→2MnO4-+H2+2OH- 电解特点 阳极反应要求在一个非常低的电流密度范围(5~150mA?cm-2)内进行,通常在此范围的低端进行.原因:在高电流密度下,阳极放电量增加,OH-电解生产O2,使锰酸钾氧化反应不宜进行。 由于该电解槽不用隔膜,在搅拌下进行,因而在阴极会发生高锰酸钾被还原的反应,降低了电流效率。改进:可用隔膜(如阳极膜)防止KMnO4被还原,以此来提高电流效率;同时也可以有效分隔电解产生的游离碱。 30%锰酸钾被氧化时,电流效率为70%,当50%或70%的锰酸钾被氧化时,电流效率分别将为50%和25%。 高锰酸钾在浓的KOH溶液中的溶解度不大,故大多以结晶形式沉入槽底。 5.5电解法生产过氧化氢 性质: 过氧化氢(H2O2)外观为无色透明液体,可溶于乙醇、乙醚,不溶于苯。有很强的氧化性,具弱酸性。其30%水溶液俗称双氧水。 用途: H2O2是广泛应用的漂白剂、氧化剂,消毒剂和催化剂。3%过氧化氢的水溶液为医用消毒剂。 发展 二战期间,德国首先用电解法生产出H2O2。 基本原理 由硫酸或者硫酸盐在Pt电极上电解氧化生产过硫酸或过硫酸盐 2HSO4-→ H2S2O8 再经水解生成H2O2 H2S2O8 + H2O → 2H2SO4 + H2O2 电解法生产H2O2的工艺分类1过硫酸法——Weissenstein过程 以Pt为阳极,Pb为阴极电解H2SO4,电解槽使用多孔陶瓷做隔膜(可将阳极室与阴极室分开)。得到的过硫酸溶液经加热水解制的H2O2。将含H2SO4的母液返回阴极,循环使用。 2 过硫酸钾法——Pietsch和Adolph过程 以Pt为阳极,石墨为阴极并以石棉缠绕起隔膜作用。 以(NH4)2SO4与H2SO4的混合液为电解液 电解后加入KHSO4以沉淀出过硫酸钾,再分离,水解制得H2O2. 阴极:H2SO4+2e→H2↑+SO42- 阳极:2(NH4)2SO4→S2O82-+4NH4++2e 总反应:(NH4)2SO4+H2SO4→(NH4)2S2O8+H2↑ 加入KHSO4使(NH4)2S2O8转化, (NH4)2S2O8+4KHSO4→K2S2O8↓+(NH4)2S2O4+H2SO4 水解(在H2SO4酸性环境下): K2S2O8+2H2O→2KHSO4+H2O2↑ 3过硫酸铵法——Lowenstein和Laporte过程 以Pt为阳极,Pb或石墨为阴极,电解含H2SO4的(NH4)2SO4溶液 制得(NH4)2SO4,再加热水解放出H2O2 含(NH4)2SO4母液返回阴极室循环使用 此生产是全液相流程,效率高,是最流行的方法 电解特点 因所有电解法生产H2O2的工厂都采用Pt电极,投资大,且生产过程中铂电极的损失,电能消耗等原因,大大限制此法的发展。 1953年后过氧化氢的生产开始走非电解法,即采用烷基蒽醌的化学自动氧化法生产过氧化氢的路线。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3
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