大块非晶合金制备原理与技术.pdfVIP

第33卷 2004，fi 第5期 5 J J 稀有金属材料与工程 RARE METAL MATERIALSAND ENGTNEERTNG Vbl．33．NO．5 Mav 2004 大块非晶合金制备原理与技术 申玉田1，崔春翔1，徐艳姬1一，韩瑞平1 (1．河北工业大学，天津300130) 【2．天津大学，天津300072) 摘要：利用形核理论，对大块非晶合金的形成条件、控制因素、合金成分设计思路、制备原理与技术等进行了分析 与讨论。非均匀形核的避免和均匀形核的抑制是大块非晶合金成功制备的充分必要条件，前者要通过外部熔炼条件的 有效控制来实现，包括：熔炼提纯、合理的冷却介质和惰性气氛保护等；后者要通过合理的成分设计来实现，包括： 多组兀、高原f尺寸比、人负混合热、低熔点组元或低熔点共晶。 关键词：人块弘品合金；形核；非晶形成条件；合金设计 中图法分类号：TG 146．4 文献标识码：A 文章编号：1002-185x(2004)05—0459．05 非晶合金是由合金熔体连续快速冷却而得到的、 具有独特结构、兼有金属和玻璃特性的一类固体材料， 也称为金属玻璃[I～71。非晶合金具有以下4个基本特 征：(1)结构上呈拓扑密堆长程无序，但在长程无序 的三维空问义无序的分布着短程有序的“晶态小集团” 或“伪晶核”，其大小不超过几个晶格的范围；(2)不 存在晶界、位错、层错等晶体缺陷；(3)具有非晶体 的一般特性：物理、化学和机械性能各向同性；(4) 热力学上处于亚稳态，晶化温度以上将发生晶态结构 相变，但晶化温度以下能长期稳定存在。 与晶态合金相比，非晶合金具有许多独特的优越 性能【7~l 01。如作为结构材料使用时，具有高强度、高 硬度、高耐磨耐蚀性、高疲劳抗力，低弹性模量，大 弹性应变极限(约2％)，屈服前基本上完全弹性，屈 服时完全塑性，无加工硬化现象等等；作为特殊功能 材料义具有优越的电性能和磁性能等。因此，自从 1960年Duwez等人【11】采用熔体急冷法首先制得了 Au．Si非晶合金以来，非晶合金在许多领域都显示了 J。1阔的应用前景。 熔体急冷成功制各非晶合金的关键是以大于临界冷 速(尺。)的速度冷却。然而绝大多数合金的非晶形成临 界冷速都在104刚S~106l(／s的范围内[7】如此大的冷速势 必将非晶的获得形状限制在薄带状、细丝状、粉末状等， 有效厚度也一般在100肛m以下，相当于50 pm以下的 非晶淬透层深度，因此大大限制了非晶合金的应用范围。 由于大块非晶合金具有重大的理论研究和实际应用价 值，因此它一直是近年来凝聚态物理领域人们不懈追求 的目标。为了获得大块非晶，国内外研究者先后尝试了 非晶粉末压块烧结和非晶薄带叠层复合等方澍他一51，但 受加工温度和成型技术的限制，整体性能远低于二次加 工前的非晶粉末或薄带的性能。于是研究的热点再次转 向从液相直接获得大块非晶。为了确保：实际冷速R 临界冷速尺。，实现的途径只能有两个：一是提高尺；一 是降低R。。受现有冷却技术的限制，只能降低尺。，开发 玻璃形成能力强的合金，使其临界冷却速度可降至 102刚s以下，甚至更低。 本研究拟用形核理论就获得大块非晶合金的形成 条件与控制因素、形成能力、合金设计思路、制备原 理与技术等进行分析讨论，以期为大块非晶合金的研 究开发和制备提供依据。 1 大块非晶合金制备原理 对于给定的合金液，当温度降至熔点％以下时， 它可以采取2个途径到达固态(如图1所示)：①R心， 发生晶化转变，需要形核与长大过程，即需要时问， 是1个扩散控制的动力学过程；②尺尺。，发生非晶化 转变，如果在发生晶化所需的孕育期之前，温度能够 降到低于玻璃化转变温度瓦，则过冷液体将发生非晶 化转变。 1。1 过冷液体连续冷却转变曲线 非晶合金的形成受外部条件和内部条件双重因素 的控制。外部条件是指必须冷却得“足够快”。“足够 收到初稿日期：2002．09．30；收到修改稿日期：2002．12．04 基金项目：r{I韩圜际合作资助项目(CK99—07) 作者简介：申1；iF日，男，1970年生，博士研究生，河北工业大学材料学院电镜室145信箱，天津300130，电话：022 万方数据 稀有金属材料与工程 33卷 快”是指穿过疋～％温区的时间必须“足够短”，小于 晶化所需的孕育期，从而避免晶化的发生，这依赖于 先进的制冷技术。内部条件是指疋～％温区“足够小”， 孕育期“足够长”，这依赖于合金的元素选择和成分设 计。图1足过冷液体连续冷却转变曲线示意图。一般 地，随着实际冷却速度的增大，结晶转变的孕育期缩 11 下 短。临界冷却速度对应的孕育期f。最短，R：!!二土。 。 f。 如图所示，典型的冷却情况有如下3种：①以小于 尺。的速度尺l冷却时，JR，与结