+冯克河+杯[]芳烃脂类衍生物的合成与晶体结构.docVIP

泰 山 学 院 本科毕业论文 所 在 学 院 化学与化工学院 专 业 名 称 化 学 申请学士学位所属学科 理 学 年 级 二〇一〇级 学生姓名、学号 冯克河 2010090109 指导教师姓名、职称 郑 泽 宝 副教授 完 成 日 期 二〇一四年五月 摘 要 杯芳烃及其衍生物是主客体化学和超分子化学化合物。上缘下分子组装C94H126N2O18的合成路线，并测定了该化合物的单晶结构。该化合物是三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数： a = 12.7222(12)?, b = 13.3814(13)?, c = 15.0186(14)?, α = 74.584(3)o, β = 67.735(3)o, γ = 74.862(3)o , Z = 1, V = 2243.8(4)?3，R = 0.0712. 晶体结构表明该化合物的构象采用了一种杯[6]芳烃不经常采用的双部分锥式构象的结构，三个相邻的酯基朝上，另外三个朝下。 关键词：杯芳烃，，ABSTRACT Calixarenes and their derivatives are attractive compounds for host-guest chemistry and supramolecular chemistry. An easy access to their functionalizations at the upper and lower rims provides them suitable binding sites for guest encapsulation and molecular assembly. The synthesis of the title compound is improved by applying acetonitrile as solvent. The crystal structure was determined by single-crystal X-ray diffraction. It crystallizes in the triclinic system, space group P-1 with a=12.7222(12)?, b=13.3814(13)?, c=15.0186(14)?, α=74.584(3)o, β=67.735(3)o, γ=74.862(3)o , Z=1, V=2243.8(4)?3. Its crystal structure was determined and refined to a final R= 0.0712 for 20721 independent reflections. X-ray crystallographic analysis showed that this compound existed as the usually observed double partial cone conformation, three adjacent rings up and three others are down. Key words: Calixarenes, ester derivatives, crystal structure1 引 言 1.1 第三代超分子主体化合物 ── 杯芳烃 Pedersen、Cram、Lehn在1987年获得Nobel化学奖，标志着“超分子化学”时代的到来。近些年以来，杯芳烃作为一类“新型”的具有独特的空穴结构的大环化合物，在超分子化学研究方面所取得的成果受到科学工作者的广泛重视，被誉为第三代超分子主体化合物, 其前两代分别是冠醚和环糊精。 1.1.1概述 杯芳烃是由苯酚单元通过亚甲基在酚羟基邻位连接而成的一类环状低聚物。由于这类化合物环四聚体的CPK分子模型在形状上与酒杯相似(图1)，因而得名“杯芳烃”(Calixarene)。 图.1 希腊式酒杯和杯[4]芳烃的结构 自Zinke[1]合成对叔丁基杯[4]芳烃以来，人们对杯芳烃不断进行研究，已经形成了比较成熟的杯芳烃的合成路线。 1.1.2 杯芳烃的构象 杯芳烃是空腔结构，与环糊精虽有相似之处却同时又有巨大的区别。环糊精是由葡萄糖单元构成的环状物，没有构象异构体而且其空间自由度为零。而杯芳烃是由亚甲基相连的苯酚单元构成的，是可以自由