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非 水 相 酶 催 化; 内 容;第一节 非水酶学概述;一、非水相酶学的研究历史;;水相和非水相酶的催化反应;二、非水相酶催化的特点和优势;非水相催化课件;三、非水相酶催化的主要类型;（一）有机介质的酶催化;1、水不互溶有机溶剂单相体系 （微水有机介质体系）;2、水互溶有机溶剂单相体系;3、水- 有机溶剂两相系统 ;4、胶束和反相胶束体系;正胶束体系;反相胶束体系;常用表面活性剂：AOT [丁二酸二（2-乙基）己酯磺酸钠]、Tween 酶被限制在含水的微环中，而底物和产物可以自由进出胶束。;小结;（二）气相介质的酶催化;（三）超临界流体介质中的酶催化;非水相催化课件;（四）离子液介质中的酶催化;四、非水相酶催化的主要研究内容;第二节 非水介质中酶的结构与性质;一、非水介质中酶的结构;（三）有机溶剂中酶分子的柔性 在非水溶剂中酶所需的水能给予酶分子在构??上有足够的柔性而使其具有催化活性。 酶分子的“紧密”和“开启”；两种状态处于一个动态平衡，表现出一定柔性。 不同介质中酶活性中心的完整性相差不大，但酶活力却相差4个数量级。因此认为酶分子的动态变化很可能是主要因素。;刚性与柔性的动态平衡;二、非水介质中酶的性质;2、酶的特异性发生变化;2、酶的特异性发生变化;2、酶的特异性发生变化;2、酶的特异性发生变化;假单胞菌脂肪酶催化二氢嘧啶二羧基酯类衍生物选择性水解产生二羧酸单酯。相同酶在不同有机溶剂体系中反应所得产物的构型相反。;2、酶的特异性发生变化;化学键选择性： 酶选择性的催化底物分子中化学性质不同的官能团中某个基团。 如6-氨基-1-己醇的化学酰化反应中氨基的反应性较羟基高而优先被酰化，但用黑曲霉脂肪酶催化的结果却正好相反，即羟基占绝对优势，这使得不用保护基而制备氨基醇单酸酯成为可能。 ;所有这些特异性的变化都与“分配”有关，即底物、对映体、基团等在有机溶剂和水中的分配;第三节 水对有机介质中酶催化的影响;第三节 水对有机介质中酶催化的影响;非水相催化课件;非水相催化课件;不同的酶所需求的必需水的量差别较大。如每分子胰凝乳蛋白酶只需50分子的水，每分子多酚氧化酶却需要3.5×102个水分子。;二、水对酶催化反应速度的影响;非水相催化课件; 猪胰脂肪酶催化三丁酸甘油酯转酯反应 过程中反应速度与水浓度之间的关系;非水相催化课件;非水相催化课件;有机介质中有两类水：结合水、游离水； 在结合水不变的条件下，体系含水量的变化对酶催化活性影响不大；然而在一些体系中，溶剂和底物性质对酶活力也有直接或间接影响。 为了排除溶剂对最适含水量的影响，Halling建议用水活度（aw）描述有机介质中酶催化活力与水的关系：;水在反应系统中的分配与平衡;三、水活度（activity of water）;三、水活度（activity of water）;三、水活度（activity of water）;三、水活度（activity of water）;三、水活度（activity of water）;第四节 有机溶剂对有机介质中酶催化的影响;1. 有机溶剂对酶结构的影响;1. 有机溶剂对酶结构的影响;2. 有机溶剂对酶的结合水的影响;3、有机溶剂对底物和产物的影响;3、有机溶剂对底物和产物的影响;4、有机溶剂对酶选择性的影响;第五节 有机溶剂中酶催化反应的类型;一、合成反应;1、采用热稳定性脂肪酶催化脂肪酸和烷基吡喃葡萄糖苷缩合；2、反应过程中生成的水需通过减压蒸馏的除去；3、底物分子中R1基团的改变会影响酶催化反应的产率。;非水相催化课件;二、酰基转移反应;三、醇解反应;四、氨解反应;五、异构反应;六、氧化还原反应;（1）单加氧、 （2）双加氧;（3）催化醛类或酮类还原成醇类;第六节 有机介质中酶催化反应的条件及其控制;一、酶的选择 ◆不同的酶具有不同的结构和特性，同一种酶，由于来源的不同和处理方法的不同，其特性也有所差别，所以要根据需要通过试验进行选择。 ◆在酶催化反应时，通常酶所作用的底物浓度远远高于酶浓度，所以酶催化反应速度随着酶浓度的升高而升高，两者成正比。;二、底物的选择和浓度控制 ◆由于酶在有机介质中的底物专一性与在水溶液中的专一性有些差别，所以要根据酶在所使用的有机介质中的专一性选择适宜的底物。 ◆在底物浓度较低的情况下，酶催化反应速度随底物浓度的升高而增大。当底物达到一定浓度以后，再增加底物浓度，反应速度的增大幅度逐渐减少，最后趋于平衡，逐步接近最大反应速度。;三、有机溶剂的选择 ◆有机溶剂的极性选择要适当，极性过强的溶剂，会夺取较多的酶分子表面结合水，影响酶分子的结构，并使疏水性底物的溶解度降低，从而降低酶反应速度，在一般情况下不选用； ◆极性过弱的溶剂，虽然对酶分子必需水的夺取较少，