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实验相图与临界点
實驗二 相圖與臨界點
【目 的】
觀測 物質狀態變化及測定其臨界點。
【原 理】
1. 對每一種物質的各種狀態，都有一平衡的熱狀態方程式：
在許多情況下，一般的級數可展開如下：
其中B,C,…為與溫度有關之係數，此項靠經驗來決定。在 Fig.1 中，當溫度升高到某個特定溫度之前，有一水平部分，在此區域壓力只與溫度有關，而與體積無關，即表示液相與汽相間平衡的線，且隨溫度增加而縮短，此水平線稱之為汽化線。而當不再有水平線部分發生的那一點，稱為臨界點，此時的壓力、溫度分別稱為臨界壓力、臨界溫度。
2. Fig.1 中的液，汽共存區域，壓力只與溫度有關，其間關係如 Fig.2 所示，稱為蒸汽壓曲線，可利用Clapeyron-Clausius方程式，求得蒸發潛熱：
……(1)
其中及分別為汽相及液相的莫耳體積。在(1)式中，若與溫度的關係可忽略，液相體積亦可忽略不計，且視此蒸汽為理想氣體，即
……(2)
【器 材】
臨界點測試儀、恆溫器。
【步 驟】
1. 裝置如 Fig.3。
2. 裝水滿至恆溫器外的容器，固定一溫度（從0℃開始）使水循環。須注意下方為入水口，上方為出水口。
3. 調整水管上白色旋鈕，控制入水量和出水量，使得水面維持固定高度。
4. 順時針緩慢地旋轉把手輪使壓力漸增，記錄在此固定溫度下的壓力及體積（每0.2mL記錄一次壓力值，直到體積剩2mL再每隔0.1mL記錄一次），
作圖。仔細觀察並記錄液化出現的壓力與體積值！
5. 逆時針旋轉把手輪，使壓力降至初值。
6. 啟動恆溫器調至10,20,30,40,45,50℃重覆步驟4。
7. 將不同溫度的曲線繪在同一張紙上。
8. 判定臨界溫度及臨界壓力。
9. 在所得到的數據中，固定體積找出對應之值、值，繪圖。
10.根據原理(2)式，求出蒸發潛熱。
【注意事項】
1. 電源須經變壓器轉換為220伏特，再接於儀器上使用。
2. 實驗前檢查把手輪，是否已確實逆時針旋轉到底，以確保水銀低於內部活篩。
3. 實驗之壓力不可超過 ，溫度不可超過55℃。
4. 實驗中切忌打開前後鈕，以防水銀滲出。
5. 開始出現液化現象時，觀察壓力值要等一下，壓力會再稍稍下降。
【問題討論】
1. 請由實驗所得數據，判斷臨界點範圍，並與公認值作比較。
2. 比較(1)同溫度，不同體積值(2) 不同溫度，同體積值所求得之蒸發潛熱，並說明之。
【參考資料】
1. 熱與熱力學 翁武忠、曹培熙譯 徐氏基金會出版 p.27
2. 熱力學導論 文宗出版社 p.699-p.703
3. 熱力學簡明教程 亞東出版社 p.135-p.136
4. 古典熱力學導論 Van Wylen Sonntay原著 李世傑譯 科技圖書出版公司 p.31-p.35
5. Zemansky :“Heat and Thermodynamics” chap.2
2-3
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