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川理工材料现代分析复习资料
第一章:爱因斯坦的光电理论:Ekin=hν–W式中:Ekin为发射出电子的动能;W为电极材料的功函数。
电磁辐射的波粒二象性:光子能量 E=hν? 光子动量 p=h/λ? 普朗克常数 h=6.62610-34J.s
将电磁波按波长(或频率)顺序排列即构成电磁波谱。分为三部分:
(1) 长波部分:射频波及微波,常称波谱。
(2) 中间部分:紫外线,可见光及红外线,常称光谱。
(3) 短波部分:X射线及?射线(及宇宙射线),常称射线谱名称频率(MHz)产生机理名称频率(MHz)产生机理射线3×1016~3×1012 核反应红外线 4.0×108~6.0×106 分子振动能级跃迁X射线3×1014~3×1010 内层电子跃迁远红外 6.0×106~105 分子转动能级跃迁紫外线3×1010~7.5×108 外层电子跃迁微波105~102 分子转动能级跃迁可见光7.5×108~4.0×108 外层电子跃迁射频102~0.1 电子自旋,核自旋电子波的波长类氢原子:质子质量无限大,核外只有一个电子。
量子力学指出:核外电子的运动状态和能量状态由主量子数n,角量子数,磁量子数m,自旋量子数s和自旋磁量子数ms表征。
三个量子数的取值如下:主量子数 n=1,2,3 … 正整数角量子数 l=0,1,2 …(n-1)共取n个值
磁量子数 m=0,±1,±2…±l 共取2l+1个值
;由l 所确定的能级叫亚能级,l 值越大亚能级越高。
磁量子数m:(1) 取值:0,±1,±2,±3,…±l。表明在l亚层上有2l+1个空间伸展方向不同的原子轨道。
(2)表征电子轨道角动量在外磁场方向分量的大小:Pm=m·?;无外磁场时,同一亚层的轨道能量相同,称它们是简并的;简并轨道(能级)的数目称为简并度。
n, l, m共同表征电子的轨道运动 s, ms表征电子的自旋运动
s表征电子自旋角动量大小:Ps=?,取值1/2。
ms取值±1/2, 它表明电子自旋只有两个方向:正自旋和反自旋(顺时针或反时针方向)。
无外磁场存在时,ms取值不影响电子的能量大小,即电子的正反自旋是简并的;反之则产生自旋能级分裂。
原子的能级可用符号nMLJ表示称为光谱项
对应于L=0,1,2,3,4,… 常用大写字母S,P,D,F,G,…表示。
M叫谱线多重性符号,表示 n 与 L 一定的光谱项由 M 个能量稍有差别的分裂能级(光谱支项)构成。
能级的分裂取决于J,每一个光谱支项对应于J的一个取值,M为J 可能取值的个数(L时,M=2S+1;LS时,M=2L+1)
解读氦原子的一个光谱项23P2,1,0
(1) n=2, 表明该原子轨道位于第二电子层。
(2) 字母P 指明L=1。
(3) M=3,表明该原子轨道的能级由三个能量稍有差别的分裂能级(光谱支项)组成。
(4) S取值为1/2的整数倍,对应J=2,1,0,由Jmax=L+S=1+S=2, 得:S=1(俩电子自旋同向)。
当J=2时,MJ=0,±1, ±2。
当J=1时,MJ=0,±1。
当J=0时,MJ=0。
原子基态,激发,电离及能级跃迁
无外部能量输入时,原子核外电子遵从能量最低原理,包利不相容原理和洪特规则分布于各个能级上,此时原子处于能量最低状态,称为基态。
有电子由基态跳变到较高能级上后的原子状态叫激发态,由基态跳变到激发态的过程叫激发。
激发所需要的能量叫激发能,常用电子伏特(eV)表示,称激发电位。
包利不相容原理:每个轨道上最多只能容纳两个自旋反向电子。
能量最低原理:核外电子在各轨道上的分布应使原子处于能量最底的状态。在稳定的基态,原子中电子总是尽先 占据能级最低的轨道。
电子围绕原子核作圆形轨道运动。在一定轨 道上运动的电子并不发生电磁辐射,而具有一定的能量。通常把它叫做稳定状态或稳定轨道。
原子中的稳定轨道并不只一条,而是有好多条。其能量为:E = -13.6/n2 (ev) n=1,2,3,4 正整数
在这些稳定轨道中能量最低的叫基态,其余的叫激发态。
在正常情况下,原子中的电子处于基态,当电子受到激发时就可以从基态跳到激发态。激发态的电子并不稳定,它会发生电磁辐射放出光子,直接或逐步跳回基态,放出光子所具有的能量等于两个轨道的能量差。即:
hν=E初 – E末
原子的激发态寿命为10-8~10-10s,随后将返回基态。
电子在能级之间的跳变叫跃迁,电子由高能态跃迁到低能态(退激发)有两种方式:
辐射跃迁:跃迁前后的能量差以电磁辐射的形式释放。
无辐射跃迁:跃迁前后的能量差以其他形式释放。
原子中的电子脱离核的约束的现象叫电离,电离所需能量叫电离能,常以电子伏特(eV
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