材料研究方法——x射线物理基本.pptVIP

x-射线衍射分析 X-ray Diffraction 1. x射线物理基础 1895年伦琴发现X射线 1895-1897年伦琴搞清楚 了X射线的产生、传播、穿 透力等大部分性质 1901年伦琴获诺贝尔奖 1912年劳埃进行了晶体的X射线衍射实验 1.1 x射线的本质 x-ray的性质： 使底片感光、荧光板发光、气体电离。 具有极强的穿透能力。 沿直线传播。 杀死（伤）生物细胞。 x射线的本质 波长很短的电磁波 0.01~100? 用于晶体分析的 λ= 0.5~2.5? 具有波粒二象性 波动性：以一定频率、波长在空间传播；微粒性：以光子形式辐射和吸收时具有一 定的质量、能量和动量。 x射线的本质 波长λ、振动频率ν、传播速度c间的关系： λ= c = 3×108m/s E = hν = P = h= 6.63×10-34J·S 1.2 x射线的产生 凡是高速运动的电子流或其它高能辐射流被突然减速时均能产生x-ray。 获得x射线必须具备的基本条件： ① 产生自由电子 ② 使电子作定向高速运动 ③ 突然止住电子 x射线仪 x射线管 高压变压器 低压稳压电源 自动控制、指示装置 x射线管 X射线管 阴极：发射电子。 由钨丝制成，通电后，钨丝发热释放自由 电子，奔向阳极 。 阳极：使电子突然减速和发射x-ray。 良好的循环水冷却，防止靶熔化。 窗口： x-ray从阳极靶向外射出的地方。 2个或4个专门材料（Be）制成。 x射线管 焦点：阳极靶面被电子束轰击的地方。 其形状与大小是x-ray管的重要质量指标， 由灯丝的形状及聚焦罩所决定。 1mm×10mm的长方形 表观焦点：接受方向上x-ray的截面积。 点光源 1×1 正方形 线光源 0.1×10 线状焦点 x射线管 较小的焦点和较强的x-ray强度，对x-ray衍射图可提高分辨本领和缩短曝光时间。 ① 接受x-ray时使窗口 处于与靶面成一定角 度的位置。出射角3°~6° ② 窗口开设在与焦点 的长边和短边相对应的位置。 1.3 x射线谱 施加不同的电压， 得到波长和强度的 关系曲线，称为 x-ray谱。 （1）连续x射线谱 特点： ① 强度随波长连续变化。 ② 每条曲线都有一个强度最大值和波长极 限——短波限λo。 产生原因： 高速运动的电子被靶面骤然阻止。 连续x-ray谱的构成 电子加速后撞向阳极靶，大部分动能转化为热能，一部分以x-ray释放。 撞向阳极的电子目数很多，时间、条件不同，或多次碰撞逐步减少其能量。 动能转换为x-ray的能量有多有少，射出x-ray的频率有大有小，形成不同波长的x-ray，构成连续的谱线。 短波限λo的形成 量子理论解释 式中：e — 电子电荷 =4.803×10－10 静电单位 =1.602×10－19c v — 管电压 1V= 静电单位。 短波限λo 短波限只与管电压有关，不受其它因素影响。 x射线强度 是指垂直于x-ray传播方向的单位面积上在单位时间内的光量子数目的能量总和。 I = n hν J/m2.s 是由光子数目和光子能量两因素决定。 连续谱中的强度最大值不在光子能量最大处，而是在大约1.5处。 曲线下的面积表示连续x-ray的总强度。 x射线强度 x-ray连续谱的总强度I与i、v、z之间存在经验公式： 式中：k—常数 k≈1.1~1.4×10－9（V－1） m—常数 m≈2 z—阳极靶的原子序数 i—管电流（mA） v—管电压（kv） 连续谱变化规律 （2） 标识x射线谱 特点： ① 具有特定的波长。 ② 当管电压超过某一特定值Vk时产生。 ③ 叠加在连续x-ray谱上的。 产生原因： 与阳极靶原子中内层电子跃迁过程有关。 标识x射线谱 原子系统内的电子按包利不相容原理和能量最低原理分布于各个能级，能级是不连续的，K层靠近原子核，能量最低。 管电压增加到一定数值，电子脱离原轨道，体系处于不稳定的激发态。 电子从高能级向低能级的跃迁将以光子的形式辐射出标识x-ray谱。 标识x射线谱 标识x射线谱 k层电子被迁出的过程 叫k系激发，随之的电子 跃迁所引起的辐射为k系 辐射。 Kα是由Kα1和Kα2两条 谱线组成，与原子能级 的精细结构有关。 激发电压VK 开始产生标识谱线的临界电压。 电子具足够能量把靶中原子某一能级上的电子打掉产生特征x-ray所必须达到的最低电压。 同一靶材料 V