材料科学基础第三章典型晶体结构讲述.ppt

例3-3. 铯与氯的离子半径分别为0.167nm, 0.181nm , 试求其 和η? 已知：Cs,Cl的相对原子质量分别是132.90543,35.5 10. CaTiO3（钙钛矿）型结构（ABO3 type） 钙钛矿的晶体结构 复合氧化物结构 晶系：高温/立方晶系；低温/正交晶系 A是二价（或一价）金属离子； B是四价（或五价）金属离子。 简单立方格子 空间群： 点群： 钙钛矿的晶体结构 结构特点：视作由O2-和半径较大的Ca2+共同组成立方紧密堆积（面心结构），Ti4+填充在位于体心的V8中。 紧密堆积及空隙情况：以Ca2+和O2作面心立方紧密堆积，形成4个V8和8个V4，Ti4+填入1/4的V8中，剩余3/4的V8 和全部V4 是空着。 晶胞分子数 质点的空间坐标： [TiO]八面体连接 配位数情况： 例3-2. 以氯化钠为例，说明它的结构符合Pauling规则。 （r Na+ =0.102nm, rcl- =0.181nm） 答：NaCl的结构如图，这是一个以面心立方点阵为基础的结构，Cl-离子占据点阵的结点，Na+离子则位于其八面体空隙中。现在来验证这个结构是否符合Pauling规则。由正负离子半径比rNa+/rcl- ≈0.54, 在0.414－0.732区间，由Pauling规则可知，负离子多面体应为八面体。显然，这是符合图示的结构的，因为Na+离子正是位于Cl-离子的八面体间隙中。 另外，再按第二规则来确定Cl-离子的配位数CN- 。S＝1/6，Z-＝1， CN-＝6，即每个Cl-离子同时与6个Na+离子形成离子键。这也符合NaCl的结构特点。 3. CsCl型结构（AB type） 111晶向方向相切 点群： 晶胞中分子数: 空间群符号： 等轴晶系； 同型结构的晶体:CsBr, CsI, NH4Cl等 结构特点 配位数： 等同点： 讨论：CsCL是一个离子化合物，对这类计算，应使用离子半径而不能使用原子半径。 思考：氯化钠中晶体常数与离子半径的关系？ 4. ?-ZnS（闪锌矿）型结构 （AB type） 配位数： 空间群： 晶胞中正负离子个数Z： 点群： 以体积较大的S2-作立方紧密堆积 Zn2+如何填充？ 空隙如何分布？ 堆积及间隙情况： 共有2套等同点。这种结构可以看作是Zn离子处在由S离子组成的面心立方点阵的4个四面体间隙中，即有一半四面体间隙被占据，上层和下层的Zn离子的位置交叉错开。 等同点分布： 表示方法：球体堆积法；坐标法；投影图；配位多面体连接方式 与金刚石晶胞的对比 ，有什么不同？ 同型结构的晶体β-SiC,GaAs,AlP 等 5、?-ZnS（纤锌矿）型结构 （AB type） 六方晶系，简单六方格子 配位数： 晶胞中正负离子个数 S 堆积及空隙情况 同型结构的晶体:BeO, ZnO, AlN等 4套等同点。这种结构可想象为Zn及S各自构成密排六方格子，这两个格子个沿c轴错开3c/8。即每个点阵占据另一点阵的四面体间隙位置。它仍为六方原始格子。 等同点： 纤锌矿结构与热释电性及声电效应： 某些纤锌矿型结构，由于其结构中无对称中心存在，使得晶体具有热释电性，可产生声电效应。热释电性是指某些像六方ZnS晶体，由于加热使整个晶体温度变化，结果在与晶体C轴平行方向的一端出现正电荷，在相反的一端出现负电荷的性质。晶体的热释电性与晶体内部的自发极化有关。实际上，这种晶体在常温常压下就存在自发极化，只是这种效应被附着于晶体表面的自由表面电荷所掩盖，只有当晶体加热时才表现出来，故得其名。热释电晶体可以用来作红外探测器。 小 结 CsCl和NaCl是典型的离子晶体 符合Pauling规则。 ZnS晶体不是完全离子键，向共价键过渡 Zn2+18个外层电子，极化力高，S2-极化率较高 较明显的离子极化，改变了正、负离子之间的距离和键性 但尚未引起晶体结构类型的根本改变。 ZnO晶体结构中Zn2+的配位数应该为6，本应属于NaCl型结构。 实际上，由于离子极化的结果，r+/r-值下降，配位数和键性都发生了变化 Zn2+的配位数为4，结构类型与理论预期的结构不同 充分体现了极化性能对晶体结构的影响。 6. CaF2（萤石）型结构 立方晶系；面心立方格子 配位数： 晶胞中正负离子个数 空间群： （AB2 type） 点群： CaF2晶体结构 堆积及空隙分布： 结构特点： 8个F-之间形成“空洞”，结构比较开放 形成负离子填隙 负离子扩散 萤石型结构负离子填隙和扩散是主要机制 共有三套等同点。这种结构可以看作是两套F离子处在由Ca离子组成的面心立方格子的四面体间隙中。 等同点：