基础化学第十六章题库.ppt

分析组成较复杂的试样，常须将被测组分与干扰组分分离； 常用方法有： 沉淀分离法 萃取分离法 层析分离法 离子交换法 蒸馏分离法 沉淀分离法：利用沉淀反应来进行分离的方法，在待测试液中，加入适当沉淀剂，用以分开欲测组分和干扰组分。 沉淀剂：包含有机和无机两类沉淀剂。 萃取分离法（separation by entraction） 利用两种互不相溶的溶剂（一般是水和有机溶剂）对试样组分溶解度的不同达到分离的目的。 物质在水相和有机相中溶解度不同，故达平衡时，被萃取物在两相中都有一定浓度。其比称为分配比。 例（D）： D＝C有/C水 C有：有机相浓度 C水：水相的浓度 一般来说，同量萃取的溶剂，分少量多次萃取的效率比一次全量萃取效率高，但增次数工作效率较低。 单效（或间歇）萃取法： 在萃取溶液中，加入适当的萃取剂，调节至所须的pH值后，移入分液漏斗中，加入一定体积的有机溶剂，充分振荡至达平衡为止。静置分离后，将水层或有机层流入另一容器中，使它们分离，必要时可加新有机剂再次萃取至完全分离为止。 萃取条件： 金属离子螯合体系，萃取条件选择 （1）螯合剂的选择 形成的螯合物越稳定，萃取效率越高，螯合剂含亲水基团越少，萃取效率也越高，常用者有：EDTA。 （2）溶液酸度 酸度越低，越有利于萃取，但过低易引起其它干扰也不行。 （3）萃取溶剂的选择，用惰性溶剂，密度与水差别大些较好。 （4）干扰因子的消除。 离子缔合体系萃取条件的选择： （1）萃取溶剂的选择：用有机溶剂或惰性溶剂 （2）溶液的酸度：保证缔合物充分形成的酸度。 （3）干扰因子的消除： a.利用掩蔽剂：用以将干扰物质固定或化合在一起而不起干扰信息。如测定Cu2+，碘量法用F-当掩蔽剂去排除Fe3+的干扰。 b.将被测物与干扰物改变成可分离的相。常用色层分析法。 （4）考虑盐析作用，加入与被萃取物具有相同阴离子的盐或酸类，可提高萃取效率，称为：“盐析作用” 层析分离法（Chromatographic methods） 由一种流动相带着试样经过固定相，试样中的组分在两相之间进行反复的分配，由于各种组分在两相的分配比不同，移动速度不一样。从而达到互相分离目的。 可分两种形式：柱层析（column chromatography）和平面层析（planar chromatography） 柱层析 固定相（吸附剂）装在一玻璃管内。流动相（洗脱剂）利用压力或重力原理流动过程。利用试液中不同组分对两相的吸附，溶解的程度不同而将不同组分分离。 常用吸附剂有氧化铝，硅胶，聚酰胺等，常用洗脱剂有水，乙醇，丙酮，氯仿，乙醚，CCl4等，两者之选择与被分离物质的极性有关。 固定相：层析分离上，被固定在柱内或平面板的物质，称为固定相。固体或液体。 流动相：分离时，带着测试物流动过固定相的物质称为流动相。液体或气体。 二、平面层析（TLC） 1. 薄层板制作：将固体固定相物磨成细粉加水成糊状，再均匀的涂在条形薄板上（5×20cm，20×20cm，厚0.25mm）在烤箱内加热（250℃）四小时，亦可买现成的。 2. 色层板的形成：用微量注射器注入一小滴试样在薄层板一端边缘一小段距离。（用铅笔做记号）。试样溶剂挥发后，将薄板放入有盖封闭的容器内。板的一端浸入流动相（展开剂）中，（试样点须离开展开剂）另一端 搁在层析容器壁上，借固定相的毛细现象将展开剂往上升，碰到试样时，试样被溶解后继续上升，而随着试样组分对固定相吸附能力强弱的不同，将它们分离开来。当展开剂上升到约2/3上端时，可取出薄层板，继而干燥。再用各种方法将各组分斑点显色出来。 常用两种显色法： 1. 用I2或H2SO4溶液熏之与有机物形成黑色斑点。（或ninhydrin 亦常用） 2.用萤光物注入固定相，展开后再在uv光下检查。 纸层析：参看教科书。 离子交换分离法 离子交换法是利用离子交换树脂与溶液中阳离子或阴离子间所发生的交换反应来进行分离的方法。因是离子在固定相上的交换，特别适合用于无机离子的分离。亦是用于分离氨基酸的有效方法。 一、离子交换树脂（Ion exchange resins） 离子交换树脂是具有网状结构的高分子聚合物，不溶于酸、碱和一般溶剂。 阳离子交换树脂 活性基团是酸性基团，其中阳离子可与溶液中的阳离子起交换作用，如基团是强酸性， SO3H，为强酸性阳离子交换树脂。如是弱酸性的-COOH基或-OH，则为弱酸性阳离子交换树脂。酸上可换阳离子为H+，故此树脂称H-型树脂。 nR2SO3-H+ + Mn+