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第5章 固-固界面 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 5.1.1 晶界结构 表面结构 表面驰豫 表面重构 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 晶界结构 小角度晶界 大角度倾斜晶界 共格晶界 连贯性边界 半连贯性晶界 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 描述晶界的几何参量 一个晶粒相对于相邻晶粒的位向:?x、?y、 ?z; 一个点阵相对于另一点阵的位向:?; 晶界相对于一个点阵的位向:?; 一个点阵中的原子相对于另一点阵中的原子的平移量:?x、?y 、?z; 小角度晶界的能量 当?很小时,?=?=D,故: 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 5.1.2 晶界的界面能 位错应变能 刃型位错 螺型位错 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 晶界Gibbs能 晶界Gibbs能的一般表达式 晶界Gibbs能简化式 3. 大角度晶界与晶粒形状 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 5.1.3 晶界界面Gibbs能的测定 晶界沟槽 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 晶体表面张力与晶界界面张力的平衡关系 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 5.1.4 晶界界面Gibbs能的计算 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 5.1.5 相界面与相界面的焓变 相界结构 非共格相界 共格相界 准共格相界 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 5.1 晶界结构、界面热力学参数的测定及理论计算 相界面的焓变 5.2 杂质在晶界上的偏析 5.2.1 杂质在晶界偏析的影响因素 晶界结构 晶界Gibbs能 晶界电势 杂质原子与基质质点尺寸失配应变能 5.2 杂质在晶界上的偏析 5.2.2 杂质在界面偏聚的理论计算 5.2 杂质在晶界上的偏析 5.2.3 讨论 由于?U为正,故升温使Cg下降; 晶内溶质含量CL越大,Cg也越大,即材料内溶入的杂质越多,偏析也越严重; 晶内最大固溶度Cm越小,溶质处于晶内越困难,则Cg将会越大; 杂质在晶界上的偏析量通常小于50?10-6,但引起的材料性能的变化却是很大的。 5.2 杂质在晶界上的偏析 5.2 杂质在晶界上的偏析 5.3 粘附作用 5.3.1 润湿-吸附理论 固固界面上的接触 5.3 粘附作用 界面上的相互作用 分子间的van der Walls 力 化学键合作用 界面上微观的机械连接作用 5.3 粘附作用 粘附过程的影响因素 润湿性能 接触程度 扩散能力 化学键合 机械镶嵌作用 5.3 粘附作用 润湿-吸附理论 润湿-吸附理论的基本观点:胶粘剂与粘附体表面的分子以Van Der Walls力结合,即聚合物分子在粘附体表面的物理吸附; 两相界面接触的程度与它们的润湿情况密切相关。 5.3 粘附作用 聚合物中含有极性基团或可形成氢键的基团,则粘附强度高; 若胶粘剂与粘附体材料的极性相匹配,其两相的润湿能力就最强,则其粘附作用势必达到最大; 润湿-吸附理论存在的问题:粘附强度的理论计算值远大于实际值;无法解释非极性聚合物强的粘附力; 5.3 粘附作用 5.3.2 扩散理论 扩散理论的基本观点 胶粘剂在粘附体表面发生润湿作用; 聚合物分子链或分子链段发生相互扩散作用; 形成过渡区界面层; 链段的缠绕及内聚力-粘附力; 5.3 粘附作用 扩散作用与聚合物的溶解性能的关系 扩散作用与聚合物的相容性; 溶解度参数?及相容性的量度; 溶解度参数: Hildebrond公式: 5.3 粘附作用 5.3 粘附作用 扩散热力学:溶解度参数;形成氢键的能力; 扩散动力学:溶剂,加热,加压。 5.3 粘附作用 扩散理论存在的问题 无法解释聚合物相对分子质量提高,粘附强度也随之增加的现象; 很难解释聚合物对金属、玻璃或其他与聚合物不相溶的固体间的粘附过程中高分子是如何进行相互扩散作用的; 5.3 粘附作用
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