第十章对映异构和碳水化合物导论.ppt

四. 淀粉 淀粉主要存在于植物的种子和根中，如玉米、小麦、马铃薯等。它是植物的碳水化合物储藏体, 又是人类所需碳水化合物的主要来源。 淀粉分直链淀粉和支链淀粉, 普通淀粉中直链淀粉含量在10-20﹪, 支链淀粉为80-90﹪, 它们都是通过苷键相连,完全水解都生成D-葡萄糖, 所以淀粉的构成单元是葡萄糖, 部分水解可生成麦芽糖。 淀粉 糊精 麦芽糖 α-D-(＋)-葡萄糖 直链淀粉分子量约15-60万, 有1000个葡萄糖单元; 支链淀粉分子量约100-600万。直链淀粉溶于热水，遇碘变成蓝色。 支链淀粉不溶于水,中热水中膨胀成糊状,遇碘变成紫色。 α-1，4-苷键 直链淀粉 直链淀粉由D-吡喃葡萄糖通过α-1,4-苷键相连而成: 直链淀粉的长链盘旋成一个螺旋，每转一圈约含六个葡萄糖单位。形成螺旋后，中间的隧道恰好可以装入碘的分子形成一个蓝色的络合物，因此淀粉遇碘后变为蓝色，用于淀粉的鉴别。 淀粉与碘形成络合物 碘与直链淀粉络合(兰)碘与支链淀粉络合(紫) 支链淀粉相对分子量比直链淀粉更高，一般为100～600万。葡萄糖单元是通过α-1,4-苷键相连。与直链不同的是，每隔20－25个葡萄糖单元，就有一个以α-1,6-苷键相连的支链。 α-1，6-苷键 α-1，4-苷键 支链淀粉 纤维素 纤维素是自然界中存在量最大的一类有机化合物。它是植物骨架和细胞的主要成分。在棉花、亚麻和一般的木材中，含量都很高。 纤维素是无色、无臭、无味的具有纤维状结构的物质。纤维素象淀粉一样完全水解也生成D-葡萄糖，但部分水解则生成纤维二糖。纤维二糖是β-D葡萄糖的苷。 纤维素 纤维四糖 纤维三糖 纤维二糖 D-葡萄糖 纤维素是白色固体，不溶于水和有机溶剂,能溶于氢氧化铜的氨溶液, 加酸又重新沉淀出来。 无还原性,很难水解,一般在浓酸或稀酸加压下进行。 纤维素分子是D-葡萄糖通过β-1,4-苷键相连而成的直链分子,含有约1～1.5万个葡萄糖单元,相对分子质量约为160～240万 β-1，4-苷键 纤维素的酯化 纤维素的醚化 聚合度决定钠羧甲基纤维素水溶液粘度,聚合度越高,粘度越大;取代度:取代度越高,水溶性越好 羧甲基纤维素钠盐是白色粉状物,俗称化学浆糊粉。它对热和光都相当稳定。在水中能形成透明的粘性胶状物质，洗涤剂中作增稠剂，洗衣粉中作抗污垢再沉积剂。钻井泥浆中作降失水剂，悬浮剂等。在纺织、印染等工业中可代替淀粉用以上浆。此外，还用于造纸、橡胶、医药等工业。 将C(4)-C(5)键旋转120° 羟基对羰基的加成有两种方式 α-D-葡萄糖 β-D-葡萄糖 葡萄糖的环状结构 α-D-葡萄糖 β-D-葡萄糖 * * 苷羟基 苷羟基 异头碳 二者只有一个手性碳不同，称为差向异构体: S R ?型(36%) ?型(63.9%) 非环型?0.01% 平面氧环式 哈武斯透视式 有机 同侧?型 异侧?型 α型，36% β型，64% 二.???果糖结构 五种结构(开链结构/呋喃环结构/吡喃环结构)共存。 ? ? ? 呋 喃 吡 喃 分子式C6H12O6同葡萄糖, 但羰基在C2上，为酮糖，有三个手性碳原子，对映异构体八个。果糖同样也有变旋光现象。 有机 果糖的结构 α- D-(－)-吡喃果糖 β- D-(－)-呋喃果糖 α- D-(－)-呋喃果糖 β- D-(－)-吡喃果糖 D-(－)-果糖(开链式) 有变旋现象。 五种构型可相互转化，最终达成平衡。 呋喃 吡喃 一. 氧化反应 单