氰化物中毒机理及救治方法讲述.pptx

氰化物中毒机理及救治方法 一、氰化物 二、氰化物中毒机理 三、解毒机理与救治方法 四、小结 1 氰化物具有杏仁油的气味，是一种易挥发的物质，易溶于水，其CN-离子在结构上类似于CO、N2，即 (:C=N:)- ，外来的一个电荷好似分配在C原子上，即 (-CN)，它是等电子体。从结构上，这个离子是个偶极离子，即有偶极又有负电荷，偶极的负端应在C原子一边。因此在碳原子上的一对孤电子对容易向有空轨道的金属离子配位，是一种很强的配位络合剂。所有的过渡金属都能生成氰络合物。 通常为人所了解的氰化物都是无机氰化物，俗称山奈（来自英语音译“Cyanide”），是指包含有氰根离子（CN-）的无机盐，可认为是氢氰酸（HCN）的盐，常见的有氰化钾和氰化钠。 图1.1 一、氰化物 2 氰化物在有机合成中是非常有用的试剂。常用来在分子中引入一个氰基，生成有机氰化物，即腈。例如纺织品中常见的腈纶，它的化学名称是聚丙烯腈。腈通过水解可以生成羧酸；通过还原可以生成胺，等等。可以衍生出其它许多的官能团来。 工业中使用氰化物也很广泛。如从事电镀、洗注、油漆、染料、橡胶等行业人员接触机会较多。 在广义酸碱理论中，氰离子（CN-）被归类为软碱，故而可与软酸类的低价重金属离子形成较强的结合。基于此，氰化物被广泛应用于湿法冶炼金、银。 反应方程式（湿法冶金[1] ） 4Au+8NaCN+2H2O+O2=4Na[Au(CN)2]+4NaOH 2Na[Au(CN)2]+Zn=2Au+Na2[Zn(CN)4] 一、氰化物 3 [1] 李玉敏.??从氰化浸出溶液中选择性电解沉积金、银[J].?黄金.?2006(09) 图1.2 《少年包青天》 图1.3《名侦探柯南》 4 一、氰化物 如果口服大量氰化物，或通过静脉注射、吸入高浓度氢氰酸气体的形式中毒，1-2分钟后就会出现意识丧失、心跳骤停并导致死亡，算得上是“闪电式死亡”了?[2][3]。 [2] 陈世贤等，法医学[M].北京：法律出版社.2005年第2版 [3]李永等，氰化物的中毒机理、检测及预防[J]. 山东食品科技. 2002(12) 氰化物致死剂量小、死亡速度快、抢救困难，它素来被视为一种强力的毒药。历史上，不少名人用它自杀，如计算机科学与人工智能的开创者阿兰?图灵（Alan Mathison Turing）、纳粹战犯希特勒的情妇爱娃?布劳恩（Eva Braun）等。 除了自杀外，各国的特工间谍以及不法分子也经常将氰化物用于谋杀。二战期间，纳粹德国曾用氰化物在数个集中营中杀害过数万犹太人，在人类历史上记下了沉重的一笔。美国一些州曾采用毒气室的方式执行死刑，所用的正是氰化物。而发生于1982年和1986年的两起感冒药泰诺投毒案中，嫌疑人使用的也是氰化物。 一、氰化物 图1.4 泰诺投毒案中，嫌犯就使用了氰化物 5 图1.5 致死剂量的氰化钾。（图：wiki） 6 二、氰化物中毒机理 细胞色素 ( cytochrome，简写 cyt)是一类以血红素为辅基的蛋白质。它的特征功能是通过结构中的铁价态的可逆变化而进行电子传递。即细胞色素有a、a3、b、c、c1等种类，其中除aa3外，其余的细胞色素中铁原子均以卟啉环和蛋白质形成6个共价或配位.因此不能和O2、CO、CN-等结合。唯有a3的铁原子形成5个配位，能与O2、CO、CN-等结合。 图2.1 细胞色素的辅基结构与蛋白质链接[4] [4]罗纪盛等. 生物化学简明教程 [M ]. 北京: 高等教育出版社.1981. 在呼吸时人体吸进O2 ，呼出CO2，接着是组织细胞利用O2，在这一过程中体内的糖、脂肪、蛋白质(生化上称为底物)被氧化利用， 产生H2O并放出能量ATP和CO2。这一生物氧化过程中需要”细胞色素氧化酶”来完成。在正常情况下”细胞色素氧化酶”是按下图示来进行催化作用的。 7 二、氰化物中毒机理 图2.2 “细胞色素氧化酶”作用图示 当HCN进入体内后，CN-碳原子上的一对孤电子很容易向a3有空轨道的金属离子配位，它是一种很强的配位络合剂。CN-与a3(Fe3+)的Fe3+有特殊亲和力，结合生成为E(Fe3+)CN即氰化细胞色素氧化酶 (中毒酶)。 8 二、氰化物中毒机理 图2.3 CN-改变“细胞色素氧化酶”的结构 由于酶的结构改变导致催化作用的消失，不能再从底物获得电子， 就不能使 E(Fe3+）还原为 E(Fe2+）由于这一步反应的中断，使整个生物氧化过程遭到破坏，血液中的分子态O2再也不能被组织细胞利用，氧化磷酸化受阻、ATP合成减少、 细胞因摄取能量严重不足而窒息。 因此，氰化物中毒并不是体内缺O2，而是O2无法被利用。在生物学上被称为“细胞内窒息”。 9 二、氰化物中毒机理 氰化物中毒是由于抑制了细胞色素氧化酶氧化型(Fe3+) ，中断了氧化呼吸链