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电化学方法在制备纳米材料中的应用及发展前景 关键词：微晶 电沉积 纳米晶体 摘要：纳米材料的特征主要有小尺寸效应，表面和界面效应，量子效应，宏观量子隧道效应等。鉴于纳米材料的这些现对于一般材料的不同特点，纳米材料也有相应的有特殊的用途。鉴于纳米材料的如此多并且重要的用途，人们为研究纳米材料进行了很多的探索，而电化学方法制备纳米材料的研究也经历了早期的纳米薄膜，纳米微晶的制备，直至现在的电化学制备纳米金属线，金属氧化物。 20世纪60年代，人们开始了对于分离超微粒子的研究，1963年，Uyeda等人用气体冷凝法制备了金属超微离子，并对超微离子和晶体结构进行了电子和电子衍射研究。随着20世纪年代末德克雷斯勒的NST的成立和1989年Gleiter提出纳米材料，纳米材料逐渐得重视并成为引领科技变革的力量之一。 纳米材料的特征主要有小尺寸效应，表面和界面效应，量子效应，宏观量子隧道效应等。鉴于纳米材料的这些现对于一般材料的不同特点，纳米材料也有相应的有特殊的用途。纳米材料的应用主要有以下几个方：(1)燃料助剂 纳米材料作燃料助剂是基于它薄而均匀的界面层，当温度达到一定得临界值，全部粒子可以在瞬间同时发生化学反应，爆发出巨大的能量。（2）反应催化剂或控制剂 纳米粒子具有原子级的阶梯表面，有很多的活性质点，容易发生相变或晶形转变，应用这一性质，超微离子可以用于高速反应的催化剂，精密反应的控制剂。（3物质交换膜 纳米粒子具有很大的比表面积，因而可以用于一些物质的交换膜，可以利用这一性质选取适当的交换膜进行环境污染的治理，饮水的净化等。（4）分散强化剂 纳米粒子可以均匀的分散于气体液体固体中，可用作分散强化剂，均匀化剂，烟雾剂：在工业中，可用于油漆，化妆品，涂料及其它化工原料。此外，纳米材料还课用于原红外材料，半导体集成电路，纳米探针。 鉴于纳米材料的如此多并且重要的用途，人们为研究纳米材料进行了很多的探索，而电化学方法制备纳米材料的研究也经历了早期的纳米薄膜，纳米微晶的制备，直至现在的电化学制备纳米金属线，金属氧化物。电沉积纳米晶体的原理在于，电沉积是在外加电压下，通过电磁液中金属离子在阴极还远为原子而形成沉积层的过程，在电沉积过程中，沉积层的形成包含两个过程，即晶核的生成和晶核的成长。如果晶核的生成速度大于晶核的成长速度，则可获得晶粒细小致密的沉积层。生成晶核的几率随阴极过电位的增大而增大，晶核的临界半径随阴极过电位的增大而减小。因而增大阴极过电位有利于大量形核而获得晶粒细小的沉积层。增大电流密度，可以增大阴极过电位利于形核，在实际运用中，也是通过增大电流密度来细化晶粒获得纳米晶。另外，在电解液中加入添加剂，电沉积时添加剂沉积在晶体的生长点上，阻碍晶体的生长，并增大阴极过电位，从而连续促进晶核形成而获得细小晶粒。以下是几个电化学方法制备纳米材料的实例。 （一）直流电沉积纳米晶体 直流电沉积纳米晶体装置之一般是电镀的类似装置。这种装置电沉积普通镀层或晶体的不同之处在于：需要大的电流密度，需要加入有机添加剂来增大阴极极化，使得沉积层的结晶细致，从而获得纳米晶体。以电沉积纳米镍为例，直流电沉积常常采用以下几种镀液：（1）Torthkadr(T型)镀液 此种镀液原来是用于电沉积镍-磷非晶态合金，在电沉积纳米晶体时排除了磷酸二氢钠这种成分。（2）Brenner 这种镀液原是用于镍-磷晶态合金，含有磷酸成分。（3）Watts（W型）型镀液 含有常用的有机添加剂，如糖精，香豆素等。（4）硫酸盐镀液，含有硫酸镍，硫酸钠及甲酸。以上一种毒液在通以直流电的情况下，控制适当的工艺条件，如温度，PH值，电流密度，阴阳极表面积比和间距等条件就可以获得纳米晶体。杜敏等用直流电沉积的方法得到了镍-硫非晶，通过对非晶热处理得到了纳米晶。图-1是硫原子质量分数分别为15.5%和29.4%时的两个非晶态镍-硫DSC曲线。从图中可以看出，两种样品都存在两次相变，但是由于两种样品的组成不同，放热峰的有所变化。 图-1 非晶态镍-硫的DSC图 （二）交流电沉积纳米晶体 采用交流电作为沉积电源，装置类似直流电沉积，但也有其自己的特点，交流电作为沉积电源，操作简单，并且反应前驱物价格低廉，反应产率高，产物形貌容易控制。厦门大学王翠英等曾以不同的金属丝为电极，用交流电沉积的方法在液相中制备出ZnO，Fe3O4,,Mg(OH)2,AlOOH等多种金属氧化物。图-2是采用交流电源作为沉积电源的装置。 图-2 采用交流沉积的方法制备 氧化物纳米粉的装置 试验以50Hz的交