CO甲烷化催化剂解答.pptVIP

谢谢观赏 煤制合成天然气用甲烷化催化剂的研发进展 能源和环境是当今全球最关注的焦点一 ，化 石能源资源的综合优化利用迫在眉睫。我 国 富 煤 、少 油、贫气；优化 利 用 相 对 丰 富 的 煤 炭 资 源 （特 别 是 劣 质 碎煤）制合成天然气 （SNG,甲 烷 含 量 达 95%),既 可 增 加能量利用率高的 SNG的供应，又可大大减少温室气体的排放，达到能源和环境双赢的效果 兼具重大的经济价值和社会意义 。 煤制SNG的技术基础是甲烷化反应，所谓甲烷化反应通常是指CO或CO2在催化剂作用下加氢生成CH4和H2O的强放热反应： 催化剂 催化剂 催化剂是煤制SNG工艺的两大核心技术（催化剂、反应器）之一。 国外研发的催化剂有：CRG、CRG-H、CEG-H、MCR-2、MCR-2X、MCR-4等型号，主要是高温性能和稳定性好的高镍基催化剂； 国内也研发出KD-306、SG-100的型号的镍基催化剂。 甲烷化催化剂类型及特点： 按活性组分分类： Ni 基 催 化 剂（高 Ni含量 20%~70%）为主流催化剂 ； Fe基 催 化 剂 易 积 炭 失活 ； Co基催化剂 耐 受 性 强， 但 选 择 性 差； Ru基 催 化 剂活性高于 Ni基 催 化 剂 ，但 成 本 高 ； Ru、Rh、Pd基 催 化剂低温性能较 好； 催化剂 采用的助剂后载体有ZrO2、TiO2、CaO、La2O2、CeO2、Al2O3、SiO2、MgO、MoS2、ZnO、海泡石、MgAl2O4等； 负载型催化剂类型有钙钛矿型、水滑石型、非晶态合金型等。 金属对甲烷化催化剂活性的高低顺序： RuFeNiCoRhPdPtIr 催化剂 对煤制 SNG工业催化剂的要求 主 要 是 ：低 温、高效(即反 应 温 度 低 原 料 气 的 氢 碳 比 范 围 宽 ，CO和CO2的转化率高 ，CH4的选择性高 ,SNG中 的 含量=95%), 稳 定 性 好 (即：耐 磨、耐 温、抗 结 碳 ，抗 中毒)， 使用寿命长，成 本 低。原 则 上，低 温 高 压 有 利 于 合成气甲烷化的正向 反 应 还应尽可能防止逆反应和副反应的发生。 稀土金属氧化物 （Sm2O3）促进的 Ni-ZrO2基 催 化剂，其 对CO 和CO2 共 甲 烷 化 显示出高的低温活性和选择性 。 采用气象色谱法和C基归一化法，比较Sm2O3对催化剂活性的影响 催化剂 催化剂 对比图1、图2，可以发现适量的Sm2O3的加入导致Ni-ZrO2基催化剂的活性、尤其是操作稳定性大为提高。 合成气完全甲烷化催化剂研究 制备Ni 金属活性组份的合成气完全甲烷化催化 剂，考察了不同的制备工艺 ，添加不同助剂对甲烷化催化剂活性和稳定性的影响。 实验原料 拟薄水铝石 （Al（OH）3，工业级 ）、硝酸镍（Ni（NO3)2 ·6H2O,工 业 级 ），田 箐 粉工 业 级， 硝 酸 镁（Mg（NO3)2·6H2O ，工业 级 ，硝 酸 镧 （La（NO3）3·6H2O，工 业 级）， 去离子水等。 催化剂的制备 活性载体Al2O3的制备；活性组分Ni采用浸渍法制备。 催化剂的评价方法 实验装置流程图如图 所示。整个反应体系由4部分组成 ：（1）原料气计量 ；（2）固定床积分反应器;（3）产物收集及各相产物取样 ；（4）尾气计量和排放。 催化剂 对低担载型 NiO/Al2O3（wNiO=9%）催化剂， 单段 CO平均 转 化 率 为78.61%，H2 转 化 率 为81.93%。总体来说该催化剂在平均反应温度 500度条件下活性下降显著 ，CH4选 择 性 和 稳 定性都较差。 对高担载型NiO/Al2O3（wNiO=24%） 催化剂在整个试验 过 程 中 ，CO平 均 转 化 率 为 98.05%，H2转 化 率 为94.47%，反应初期活性很好。随着反应的进行以及 CO转化率的降低，CH4选择性也随之呈现出明显的下降趋势. 催化剂 对入碱金属 Mg后的催化剂,CO 平 均 转化 率 为 99.01%,H2转 化 率 为 96.39%,显 示 了 良 好的催化活性,且活性较稳定. 在甲烷选择性方面 ,反应初期甲烷选择性很高 几乎全部 CO都转化为甲烷 ,在反应后期随着 CO转化率的降低 CH4选择性也随之有所下降. 催化剂 对引入Mg、La 等助剂后的 催 化 剂， 催 化剂显示出良好的活性和稳定性。 在整个试验过程中，CO 平 均 转 化 率 为99.53%，H2转 化 率 为90.29%，而 在 CH4选 择 性 方 面 ，平 均 值 为95.24%，在整个反应过程中 选择性非常稳定。 结论 （1）通过分步浸渍法制备的以Al2O3 为