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加氢催化剂中毒浅析 常州艾坛化学有限公司 China Changzhou Aitan Chemical Co., Ltd. 纪文富 Ji Wen-FU 一、摘要 二、前言 三、加氢催化剂中毒浅析 一、摘要 二、前言 在加氢反应中其核心—为催化剂。当反应路线确定之后，按照生产工艺要求加氢生产，很多的加氢反应催化剂成本只占百分之几。如果利用不好导致催化剂中毒，尤其是采用贵金属催化剂，会使生产成本大大增加，对生产型企业来说，很多的产品将失去市场竞争力。因此企业必须最大限度提高催化剂的利用率，大幅度地降低生产成本。防止催化剂中毒，充分提高催化剂的利用率，是企业面对的重要课题。 在实际生产中，特别是一些刚刚涉及加氢反应生产型企业，由于缺乏生产经验的积累，对催化剂的性能、特点不够了解，在生产过程中操作使用不当。在加氢反应时出现时好时坏的现象，使催化剂套用次数少，有时还不能套用，甚至用新鲜的催化剂生产还不反应等诸多的情况发生。针对存在的这些问题：我们经过几十年的生产实践总结了一些经验，供大家参考。 三、催化剂中毒 催化剂中毒失活 主要内容 防止催化剂中毒，提高催化剂的利用率，对大幅度降低生产成本，提高产品质量，增加产品的市场竞争力起到事半功倍的作用。 摘 要 前 言 催化剂中毒 催化剂 中毒 防止 摘 要 前 言 催化剂中毒 常州艾坛化学有限公司 摘 要 前 言 催化剂中毒 催化剂中毒因素 催化剂中毒防止措施 （环己烯-为底物 M-为金属 环己烷-为目标产物 ） 加氢反应机理：（这里以环己烯加氢为例） 常州艾坛化学有限公司 一.催化剂中毒失活 加氢反应是由催化剂表面的活性中心与氢气、底物完成一个氢原子转移过程的反应。先由氢气与底物在表面上吸附的同时，再由零价金属的d轨道与氢分子的s轨道形成一个氢配键，其中的氢分子在形成配键后，使氢分子的键能大大下降，此时的氢变得很活泼，被激活的氢-氢键的断裂变得很容易。 而具有活性的金属催化剂的氢配键向不饱和底物的碳-碳双键加两个氢原子时，使之协同转移更为容易。在氢原子转移完成后，产生的加氢产物快速脱离金属表面，从而使具有可再生活性中心的催化剂完成了一个催化反应的循环。顾名思义——称催化加氢。反之零价的金属活性中心与其他物质（毒物）形成配键就阻碍了加氢反应进行（称催化剂中毒）。如果有少量的其它物质吸附在催化剂表面上，对活性中心产生遮盖和破坏作用，使反应物难以接触催化剂表面因而引起活性降低，称为部分中毒或称失活。 常州艾坛化学有限公司 （接上） 按生产工艺、反应条件要求加入一定数量的催化剂，使加氢不反应或者反应不能顺利进行，需要改变反应条件。如提高反应温度、压力、增加反应时间，使副产物增多，收率下降，质量降低，甚至使反应中断。说明该催化剂已中毒或者失活。 1、催化剂中毒失活表现 常州艾坛化学有限公司 ㈠可逆性中毒（称暂时中毒）是有毒物质在催化剂表面吸附，结合较弱、较少。在加氢反应中，毒物被反应液溶解、稀释，但反应液也能与催化剂表面接触，这时需要改变反应条件才能使反应勉强进行——称可逆性中毒。对这种暂时中毒的催化剂经过加工处理可以复活再生。 2、催化剂中毒类型 常州艾坛化学有限公司 ㈡不可逆性中毒（又称永久性中毒） 零价的金属与其它物质（毒物）形成了稳定的配键，而且结合很牢固，使活性中心彻底破坏——称永久性中毒。如 Ni、 pd催化剂加氢时，硫原子会使催化剂产生永久性中毒。对这类的催化剂只能焚烧的方法回收金属。 2、催化剂中毒类型（接上） 常州艾坛化学有限公司 尽管催化剂中毒非常有害，但对于选择性加氢和改变加氢方向，就是利用催化剂部分中毒，钝化催化剂活性进行选择性和改变加氢方向反应。 2、催化剂中毒类型（接上） 常州艾坛化学有限公司 例如：选择性加氢时不脱卤素 2、催化剂中毒类型（接上） 常州艾坛化学有限公司 例如：既有选择性加氢，同时又改变加氢反应方向 2、催化剂中毒类型（接上） 常州艾坛化学有限公司 例如：利用催化剂的活性选择性加氢，同时又改变加氢反应方向 除了上述因素引起催化剂中毒之外，还有在生产过程中也会引起催化剂中毒、失活情况发生。例如，反应温度过高，溶剂选择不当，使催化剂表面形成一些油脂、树脂、聚合物、焦油、积炭等也有毒化作用。在实际生产中搅拌效果好与差，投料体积多与少也直接影响催化剂活性。 常州艾坛化学有限公司 二.催化剂中毒因素 催化剂中毒通常来自于原料、催化剂制备、反应容器、管道、周围环 境的污染等诸多因素。微量的毒物就能引起催化剂活性明显下降和中毒。例如0.16%的砷就能使pt、Pd催化剂活性下降50—60%，而0.01%氢氰酸就会使Ni、Ru催化剂完全失去活性。某些金属及其盐类的混入也会引起中毒。如