石油化工演示课件第1章节烃类热裂解.pptVIP

* * 第一章 烃类热裂解 工业上获得低级烯烃的主要方法是将烃类热裂解 烃类热裂解制乙烯、丙稀等低级烯烃(并联产丁二烯、 苯、甲苯、二甲苯等芳烃)的工业，是石油工业中最 基本和最重要的部门。 裂解原料 气态烃－天然气、油田气及凝析油、炼厂气 液态烃－指各种液态石油产品 裂解方法 轻质原料－管式炉裂解法 －以固体为载热体的：固定床、 重质原料 移动床和流化床裂解法； －以气体为载热体的：高温水 蒸气裂解法 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 一 热裂解过程的化学反应与反应机理 烃类热裂解过程复杂，单一组分裂解也会得到十分 复杂的产物。 烃类热裂解的化学反应包括： 脱氢、断链、二烯合成、异构化、脱氢环化、 脱烷基叠合、歧化、聚合、脱氢交联和焦化等。 一次反应：即由原料烃类经热裂解生成乙烯和丙稀的 反应。 二次反应：指一次反应生成的乙烯、丙稀等低级烃类 进一步反应生成多种产物，甚至最后生成焦或炭。 二次反应是我们不希望发生的。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 烃类热裂解的一次反应 1 烷烃热裂解 脱氢反应 断链反应 反应规律 A 从分子结构－键能分析 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 规律1： 断链比脱氢容易； 相对热稳定性随碳链的增加而降低， 碳链愈长的烃分子愈容易断链； 脱氢能力与烷烃分子的结构有关， 叔氢仲氢伯氢； 4) 有支链的烃容易裂解或脱氢。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. B 从热力学上分析： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 规律2： 脱氢反应比断链反应所需的热量更多； 断链反应比脱氢反应容易进行，且不受平衡限制； 在断链反应中，低分子烷烃地C-C键在分子两端断 裂比在分子中央断裂在热力学上占优势，但随烷烃 的碳链增长，C-C键在两端断裂的趋势逐渐减弱， 在分子中央断裂的可能性逐渐增大； 乙烷不发生断链反应，只发生脱氢反应，生成乙烯 及氢气。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2 环烷烃的热裂解 可发生断链和脱氢反应 乙烯、丁烯、丁二烯和芳烃等 环己烷脱氢生成芳烃的可能性最大 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 带侧链的单环环烷烃裂解： 首先进行脱烷基(烯烃或烷烃)，烷基支链的热稳定性与同碳 数的饱和烃相仿，大大低于环烷烃的热稳定性。 反应规律： 侧链烷基比烃环易于裂解，长侧链先在侧链中央 的C-C键断裂，有侧链的环烷烃比无侧链的裂解时 得到较多的烯烃； 环烷烃脱氢芳构化比开环生成烯烃容易； 五碳环比六碳环较难裂解。 裂解原料中环烷烃含量增加时，乙烯收率下降， 丁二烯、芳烃的收率则有所增加。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Clie