第二章酸堿平衡和酸碱滴定法.pptVIP

㈣两性物质溶液 pH的计算 既可给出质子，显酸性；又可接受质子，显碱性。 NaHCO3、K2HPO4、NaH2PO4、NH4Ac、(NH4)2CO3及邻苯二甲酸氢钾等的水溶液。 NaHA质子条件：[H2A] + [H+] = [A2-] + [OH-] 将平衡常数Ka1、Ka2及Kw代入上式，得： 1、酸式盐 (2) 若允许有5%误差，cKa2≥20Kw时，可略去Kw项, 得： (3) 如果 c≥20 Ka1 ，则分母中的Ka1可略去，可得： 最简式 讨论: 精确计算式 (1) 若HA－得、失质子能力都较弱，则[HA－]≈c； 近似计算式 例21： 计算 0.10 mol·L-1的NaHCO3溶液的 pH值。已知 Ka1 = 4.2×10-7 , Ka2 =5.6×10-11 pH = 8.31 解： cKa2 20Kw , c20Ka1 , 用最简式。 例22： 计算 0.010 mol·L-1的Na2HPO4溶液的 pH值。已知 Ka1 = 7.6×10-3 , Ka2 =6.3×10-8 , Ka3 =4.4×10-13 解： c 20Ka2 , cKa3 20Kw , 略去分母中的Ka2 。 = 3.0×10-10 mol ·L-1 pH = 9.52 例23： 计算 0.050 mol·L-1的NaH2PO4溶液的 pH值。 解： c 20Ka1 , cKa2 20Kw , 略去分母中的Kw 。 = 2.1×10-5 mol ·L-1 pH = 4.69 2、弱酸弱碱盐 以NH4Ac为例，NH4+ ：Ka、Ac- ： Ka’ PBE: [HAc] + [H+] = [NH3] + [OH-] ’ 此公式类似酸式盐溶液的 pH值计算公式。 若c较大，则 （此公式仅适用于酸碱组成比为1：1的弱酸弱碱盐） ’ 例24： 计算 0.10 mol·L-1的NH4Ac溶液的 pH值。 pH = 7.00 解： 例25： 计算 0.10 mol·L-1的HCOONH4溶液的 pH值。 pH = 6.50 解： ’ ’ 例26： 计算 0.10 mol·L-1氨基乙酸溶液的 pH值。已知 Ka1 = 4.5×10-3 , Ka2 =2.5×10-10 pH = 5.97 解：氨基乙酸为两性物质，相当于HCO3－ cKa2 20Kw , c20Ka1 , 用最简式。 例27： 计算 0.10 mol·L-1 (NH4)2CO3溶液的 pH值。 H2CO3 —— HCO3- ——CO3 2 - NH4+—— NH3 H+—— H2O —— OH－ 解： PBE: [H+] + [HCO3－] +2[H2CO3] = [NH3] + [OH－] [HCO3－] = [NH3] · c δHCO = 2c δNH 3 - · · 3 c[H+]Ka1 / ([H+]2 + [H+]Ka1 + Ka1Ka2 ) = 2c Ka / ( [H+] + Ka ) 整理，得 c[H+] / ( [H+] + Ka2 ) = 2c Ka / ( [H+] + Ka ) = 6.5×10-10 mol ·L-1 pH = 9.19 ㈤混合溶液： 1、两种弱酸（碱） PBE: [H+] = [A－] + [B－] + [OH－] [H+] = + 2、一种强酸与一种弱酸的混合溶液 例30： 计算 0.10 mol·L-1HAc和0.010 mol·L-1 HCl混合溶液的 pH值。 HAc—— Ac － H+—— H2O —— OH－ 解： PBE: [H+] = [OH－] + [Ac－] + c HCl [H+] = + 0.010 [H+] = 0.010 mol ·L-1 pH = 2.00 [Ac-] = = 1.8×10-4 mol·L-1 0.010 mol·L-1 例31： 计算 0.10 mol·L-1HAc和0.0010 mol·L-1 HCl混合溶液的 pH值。 [H+] = + 0.0010 解： [H+] = 1.9×10-3 mol ·L-1 pH = 2.72 注：不能忽略HAc项 §2.4 酸碱缓冲溶液 一、酸碱缓冲溶液及其组成 1、缓冲溶液：能减缓因外加强酸或强碱以及稀释作用而引起的pH值急剧变化作用的溶液。 2、组成：一定浓度的弱酸及其共轭碱溶液； pH2或pH 12的强酸或强碱溶液。 表1常用的缓冲溶液 B4O72